有机化学第十章羧酸与羧本酸衍生物..pptVIP

相互影响的特性： 醇酸：受热脱水 酚酸：受热脱羧 3、分解反应 c、γ-, δ-羟基酸——分子内脱水成内酯 γ-内酯 δ-内酯 二、羰基酸 分子中含有羰基，又有羧基的化合物称为羰基酸分为醛酸和酮酸。 (一)酮酸的命名 以羧酸为母体，用希腊字母α、β、γ、δ或数字标明酮基斟句的位置， α – 丙酮酸 β– 丁酮酸(乙酰乙酸) 丁酮二酸（草酰乙酸） (二) 酮酸的化学性质 1、酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸 2、脱羧反应 α－酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛。 β－酮酸受热更易脱羧生成酮。 体 β-酮酸与浓碱共热时，在α-和β-碳原子之间发生断链，生成两分子羧酸盐,此即β-酮酸的酸式分解。 (三)、酮式－烯醇式互变异构现象 乙酰乙酸乙酯 与金属钠作用放出氢气。 FeCl3溶液发生颜色反应 使溴水褪色 羰基(酮)的性质 酯的性质 像这种不同分异构体之间能以一定比例平衡存在，并能相互转化的现象称为互变异构现象，两种互为平衡的异构体称为互变异构体。酮式与烯醇式之间的互变异构现象叫酮式烯醇式互变异构现象 第三节 羧酸衍生物 羧酸衍生物：羧酸中的羟基被取代后的产物。 酰卤 酸酐 酯 酰胺 一 羧酸衍生物的命名 1 酰基的命名 某酰基 乙酰基 苯甲酰基 第三节 羧酸衍生物 二 羧酸衍生物的性质 1、物理性质 1 低级酰卤和酸酐具有刺激性气味,低级酯具有水果香味 2 液态酰胺是良好的溶剂,最常用是N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF) 3 酰胺的沸点熔点都比相应的羧酸高(形成分子间氢键) 2、羧酸衍生物的化学性质 三解反应活性: 氨解水解醇解 医 学 化 学 上页 下页 返回 回主目录 Dr. Paul Charlesworth Michigan Technological University C h a p t e r 16 上页 下页 返回 回主目录 首页 第十章 羧酸 第一节 羧酸 第二节 取代羧酸 第三节 羧酸衍生物 一、羧酸的结构、分类和命名 (一)羧酸结构 p-π共轭 p-π共轭的结果使羰基碳原子上的正电荷减少，O-H键极性增加，C-O键得到加强。碳氧键的键长平均化了。 第一节 羧酸 （二）分类 1、根据烃基R的不同分为 脂肪酸 芳香酸 2、根据烃基是否饱和分为 饱和酸 不饱和酸 3、根据羧基的数目分为 一元酸 多元酸 第一节 羧酸 （三）命名 1.俗名：由来源命名 如：蚁酸(甲酸)， 醋酸(乙酸), 软脂酸（十六酸） 硬脂酸（十八酸） 安息香酸（苯甲酸） 草酸（乙二酸） 琥珀酸（丁二酸） 肉桂酸（ 3-苯基丙烯酸) 2.系统命名法: A．选择含有羧基的最长碳链为主链，按主链碳原子数称为某酸 B．编号从羧基碳开始 3－甲基丁酸 (β－甲基丁酸) 顺－丁烯二酸 二、 羧酸物理性质 1、物态 2、熔点：随碳原子数目的增加呈锯齿状上升。 3、沸点：沸点高于相应分子质量的醇。 二聚体（氢键缔合） 水溶性高于相应分子质量的醇、醛、酮。 三、 羧酸的化学性质 ①酸性 ②取代 ③还原 ④①脱羧 ⑤取代 1.酸性 1 酸性 RCOOH H2CO3 C6H5OH H2O ROH 酸性强弱 利用其酸性来鉴别和分离有机化合物 NaOH H2O 水层 油层 水层 油层 CO2 H+ 羧酸的酸性强弱与分子结构的关系(取代基对酸性影响) G 供电子，酸性降低 G 吸电子，酸性增强 常用吸电子基的吸电子能力: NO2 CNClBr OH Ph CH=CH2 常用供电子基的供电子能力: CH3CH3CH2 CH(CH3)2C(CH3)3 诱导效应的影响 ＞ ＞ pKa 3.8 4.8 4.9 +I酸性减弱，-I酸性增强， I有加和性。 I是短程效应。 FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH ICH2COOHCH3COOHCH3CH2COOH （2）共轭效应的影响 （3）取代基位置对苯甲酸酸性的影响 B＞C＞A＞D CH3COOH Ph-COOH pKa值 4.76 4.20 二元羧酸酸性 羧基为吸电子基，二元酸的酸性