无机合成4..ppt

⑶ 电化学合成无机纳米材料 徐世前等采用铝金属为“牺牲”阳极，在无隔膜电解槽中用电解铝一步法制备了纳米Al2O3。 前驱体铝配合物为 Al(OCH2CH2OCH3) 3 Al(OEt)3 Al(OBu)3 Al(acac) 3(acac为乙酰丙酮基) 实验结果表明：电解合成Al(OCH2CH2OCH3)3，Al(acac)3的电流效率较AI(OEt)3、AI(OBu)3高；采用异丙醇溶液电解铝之前电极表面必须进行粗糙化处理。Al(OCH2CH2OCH3)3、Al(OEt)3在醇溶液中溶解，可以作为直接溶胶-凝胶(sol-gel)法制备纳米Al2O3的原料。 不同烧结温度下电解液直接水解制备 得到的纳米Al2O3的TEM照片 石高全课题组用多孔氧化铝作为模板在纯BFEE溶液中电解聚合噻吩得到了高度取向的聚噻吩纳米管阵列，该纳米管壁光滑而无明显缺陷。在直径为20nm的纳米管中聚噻吩分子链具有一定的取向性。 直径为200 nm的聚噻吩纳米管阵列的TEM照片 高铁酸盐是一种高效无污染的净水剂，近年来又将其作为锂离子电池的阳极材料，化学法制备高铁酸盐工艺复杂、成本较高，合成过程中需使用毒性很大的氯气，对环境造成较大污染，使推广应用受到限制。利用灰口铸铁作为阳极材料，以14 mol·L-1 NaOH或KOH作电解液，在20℃和4.54 mA·cm-2电流密度条件下进行电解、一步法合成了包括高铁酸钾、高铁酸钠、高铁酸钡等在内的多种高铁酸盐，合成效率可达68.5％。 ⑷ 特殊价态化合物合成 杨长春等用阳扳室问瞰15~22 mm 的隔膜式电解槽，于14 mol·L-1 NaOH溶液中，以铁网为阳扳，控制阳扳的表观电流密度为160~280A·m-2，电解5~6 h。可使阳极液中Na2FeO4的浓度达到0.23~0.32 mol·L-1。将Na2FeO4和KOH溶液交替加料进行复分解沉淀反应，控制反应温度小于20℃、反应时间小于30 min，这样就可直接由Na2FeO4阳极液经一次结晶、洗涤和干燥，制得纯度大于95%的固态K2FeO4。 ⑸ 熔盐体系的电化学无机合成 阴极: Al3+(l) + 3e? Al(l) 阳极: C(s) + 2O2?(l) CO2(g) + 4 e? 申泮文等在800℃和空气中电解REBO3-LiBO2-LiF熔盐体系合成了单相的REB6。石墨坩埚兼容器和阳极，耐火金属棒如Cu和Mo等被悬吊在电解质中作为阴极。根据似二元体系LiBO2-LiF和LiBO2-LaBO3的低熔点组成，以La2O3 、B2O3、 Li2CO3和LiF为原料找到了具有较低熔点的熔盐体系。根据X射线粉末衍射,该熔体是由REBO3、LiBO2和LiF三个物相组成。 有机物的电解合成可参考《有机化工产品电解合成》一书。 ⑹ 非水溶剂中无机化合物的电解合成 非水溶剂的电解合成指将水溶液换成有机溶剂，包括多类有机溶剂，近年来应用丁无机物电解合成较广的有AN(acetonitrile乙腈)，DMF (dimethylfomamide, N,N-二甲基甲酰胺)， DMSO (dilmethylsulfoxidc，二甲亚矾)，Glyme (1,2-dimethoxy-ethane，1,2-二甲氧基乙烷)，SuIfolane (tetrahydro-thiophenel-1,1-dioxide, 四氢噻吩-1,1-二氧化物 环丁砜)等。又包括一些熟知的无机溶剂如NH3、HF、SOCl2等。由于电解质在非水溶剂中的性能大大异于水溶液中，因而促使其电极电位、电极反应等以至非水溶剂对电解产物的选择性各具特点，因而可以借非水溶剂的电解反应合成出很多颇具特点的无机化合物。近年来，已从非水溶剂的电解氧化、还原中得到并已分离出来了大批的无机化合物。 本章习题 什么是水热-溶剂热合成？该法有什么特 点？有无不足？ 2. 水热-溶剂热合成都有哪些反应类型？ 3. 水热-溶剂热合成的机理可从哪些方面说明 （包括理论或实验）？ 4.为什么美国《化学与工程新闻》将李亚栋、钱逸泰在700℃下将CCl4和金属Na发生类 似Wurtz反应制成金刚石的工作评价为“稻草变黄金”？ 5. 影响水热-溶剂热合成的因素有哪些？ 6. 水热-溶剂热合成有哪些具体应用？ 7. 在水热-溶剂热合成分子筛等微孔材料中， 往往加入矿化剂、有机模板剂、孔道填充 剂、缓冲剂、金属离子或