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第 4 章 配位化合物 [教学要求] 1．掌握配位化合物的基本概念，组成，命名，分类。 2 ．配合物的立体结构和几何异构 3 ．掌握配位化合物价键理论。 4. 了解晶体场理论的基本内容。重点掌握（1）配合物颜色的原因之一d-d 跃迁以及颜色 与分裂能大小的关系；（2 ）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小关系。 [教学重点] 1. 配合物的异构问题 2. 配合物的价键理论 [教学难点] 配合物的几何异构和对映异构, 晶体场理论 [教学时数] 8 学时 [主要内容] 1．配位化合物的基本概念：什么叫配合物，组成，命名。 2 ．配合物的价键理论：配合物的立体结构和几何异构，配合物类型简介（简单配离子、 螯合物、多核配合物）。 3 ．晶体场理论要点：简介d 轨道的能级分裂和晶体场效应：八面体场的分裂、四面体场 的分裂、平面四边形场的分裂；分裂能和影响分裂能的因素，稳定化能；晶体场理论对 配合物性质的解释（颜色、磁性）。 [教学内容] 4-1 配合物的基本概念 4-1-1 配合物的定义 实验现象：CuSO4 溶液中加入氨水，首先得到难溶物，继续加氨水，难溶 物溶解，得到透明的深宝石蓝色的溶液。蓝色物质为复杂离子[Cu(NH ) ]2 ＋ , 3 4 蒸发该溶液析出深蓝色晶体,其化学组成为：[Cu(NH ) ]SO .H O 。由于这类化 3 4 4 2 合物的组成比较复杂，要给它下一个严密的定义是很困难的。在配位化学发展的 过程中，人们根据这类化合物区别于简单化合物的一些特点，曾从不同角度下过 一些不同的定义，其中具代表性的有： ①具有一定稳定性，在溶液中仅部分离解或基本上不进行离解的一些由简单分子 加合而成的复杂的分子化合物叫配合物 如[Cu(NH ) ]SO 可看成是由 3 4 4 CuSO4 和 NH3 两种简单分子相互加合而成的一个复杂分子化合物。 1 + ② 分子中含有配位键的化合物称为配合物。如：[Ag(NH ) ]Cl分子中，Ag 与NH 3 2 3 以配位键相结合。 ③ 凡是由两个或两个以上含有孤对电子的分子（或离子）与具有空价电子轨道 的中心离子（或原子）结合而成的结构单元叫做配位单元。如：[Cu(NH ) ]2- 、 3 4 [PtCl ]2- 。配位单元与带有异号电荷的离子组成的中性化合如: 6 [Cu(NH ) ]SO 、H [PtCl ]叫配合物。 3 4 4 2 6 国际纯粹及应用化学联合会在无机化合物命名法中对配合物提出了一个广 义的定义：原子 B 或原子团 C 与原子 A 结合而形成的分子或离子称为配合物。 按此定义：[SiF ]2- 、[Co(NH ) ]3-、 [Ni(en) ]2+ 、[Cr(CO) ]、[Fe(C H ) ]、 6 3 6 3 6 5 5 2 Mg