第十二章红外分析.ppt

UV、Vis、IR： UV与IR光谱区别： 分子的振动能量E振与?间的关系： 基频峰与泛频峰： 基频峰 振动能级由基态（V=0）跃迁至第一振动激发态（V=1）时，所产生的吸收峰为基频峰。?V=1，?L= ?振。 1.分子中基团的两类基本振动形式 甲基的振动形式(AX3基团) 2.振动自由度与峰数： 分子基本振动数目 总自由度=振动自由度+平动自由度+转动自由度 平动能改变，不产生光谱；转动能级跃迁，远红外光谱。 非线性分子振动自由度=3N-6 3 3 线性分子振动自由度=3N-5 3 2 红外非活性振动： 结论： 1. KC?CKC=CKC-C 15 10 5 因此， ?C?C ?C=C ?C-C 2060 1680 1190 cm-1 2. ?C? N?C=N?C-N 3. 含氢官能团，u 较小，?大，均出现在高波数区： ?C-H 3000 cm-1 ?O-H 3600~3200 cm-1 ?N-H 3500~3300 cm-1 4. 与碳成键原子，随其原子量增加，u 增加，?变小 ?C-H ?C-C ?C-O ?C-Cl ?C-Br ?C-I 3000 1190 1100 800 550 500 cm-1 5. u相同时，K依次减小，伸缩?面内弯曲?面外弯曲? 影响??大小（峰强）因素： 原子的电负性：相差越大，强度越大 νC=Oν C=C ν OHν CHν C-C 分子的对称性： ν C=C红外非活性 ν C=C1585cm-1 完全对称 ??=0 不完全对称 振动类型： ν as ν s ν ? 振动类型不同，对分子电荷分布影响不同。 谱带强度的划分: vs 峰很强 ? 100 s 强 20~100 m 中 10~20 w 弱 1~10 vw 很弱 1 一、特征峰与相关峰： 凡是可用于鉴别官能团存在的吸收峰称为特征峰。总出现在特定波数范围内，具一定特征性。 -C?N νC?N 2400~2100cm-1 C=O ν C=O 1870~1650cm-1 一个官能团常有数种红外活性振动，产生数个吸收峰，此外还有泛频峰，这些由一个官能团所产生的一组相互依存的吸收峰叫相关峰。 -CH＝CH2 νas =CH2 ν C=C ?=CH ?=CH2 3090 1609 990 909 -COOH一系列相关峰?OH ?C=O ?C－O ?OH 脂肪烃比较： 三、芳烃 ? ?-H 3100~3000cm-1 ? C=C 1600，1500（1450） 共轭1580 苯环骨架振动 ? ?-H 900~690 确定苯环取代方式 δ ?-H 1250~1000 特征性不强 泛频峰 2000~1667 弱，确定取代方式 芳烃 ? ?-H 邻、间、对位二甲苯红外吸收光谱 五、羰基化合物 ?C=O 1870~1650cm-1，s 判断主要依据 酮 ?C=O 1715 醛 ?C=O 1725 峰宽 ?CH（CHO） 2850，2750双峰——区分醛、酮 ?CH峰和δCH的倍频峰发生Femi共振 酰氯 ?C=O 1800 酸 ?C=O 1730~1700 更宽，钝 ?OH 3400~2400 由于氢键缔合，宽峰 酯 ?C=O 1735 ?C-O-C ?as 1280~1100更强 ?s 1150~1000弱 六、含氮化合物 1. 酰胺 ?NH 3500~3100cm-1 伯酰胺 双 ?asNH 3350 ?sNH 3180 仲酰胺 单 3270 叔酰胺 无峰