西南大学网络教育作答案(中级无机化学).docVIP

1：[论述题] CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强. 2.PCl3、AsBr3、SbCl3可顺利置换出Ni(CO)4中的CO，但NCl3、PCl5却不易，为什么？ 参考答案： F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。当H原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域∏34，大大增加了该阴离子的稳定性。因此CF3COOH具有很强的酸性。 2.PCl3、AsBr3、SbCl3都有可用于( 配位的孤对电子，也有空的d轨道可接受来自Ni的反馈的d电子，因而可顺利置换Ni(CO)4中的CO。NCl3虽然有孤对电子，但因N的电负性大，该孤对电子难以给出生成( 配键。NCl3上虽也有反键空轨道，但能量较高，难以接受来自Ni的反馈d电子，PCl5其P原子没有孤对电子，所以难与Ni成键。 4：[单选题]H2PO4-的共轭酸为（）。??A：HPO42-B：H3PO4C：PO43-参考答案：B5：[单选题]HCO3-的共轭碱为（）。??A：CO32-B：H2CO3C：没有共轭碱参考答案：A6：[单选题]LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最大的为（）。??A：LiFB：LiClC：LiBrD：Lii参考答案：D7：[单选题]在水中TlBr的溶解度比TlBr3的溶解度（）。??A：大B：小C：相等参考答案：B9：[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。??A：HFB：HClC：HBrD：HI参考答案：D1：[单选题] ）。??A：Ba(OH)2B：La(OH)3C：Lu(OH)3D：Ce(OH)4参考答案：D2：[论述题] Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键，2个长键，近似为平面正方配位结构。 2.对配体L为P(CH3)3和P(t-Bu)3的配合物Mo(CO)3L3的合成而言，更易形成稳定配合物的配体是（ ），原因为（ ）。参考答案： eg轨道采取d1x2-y2、d2z2的结构，即dx2-y2轨道上短缺一个电子，那么在x-y平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度，中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数β的稳定化能。因为这时两个电子降低了β能量，一个电子能量升高了β。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。 2.P(CH3)3，空间排斥力较小。3：[单选题]已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率，且0℃时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀，则该配合物的化学式为（ ）??A：[ CrCl2(NH3)4]ClB：[ Cr(NH3)4]Cl3C：[ Cr(NH3)4Cl]Cl2D：[ Cr(NH3)4Cl3]参考答案：A4：[单选题] ） 。 ??A：[Co (NH3)6]3+B： [Fe (H2O)6]2+C：[Fe (CN)6]3-D：[Cr(NH3)6]3+参考答案：B5：[单选题][Co(NH3)4Cl2]+系统命名和配位数正确的是( )。??A：二氯四氨合钴(III)配离子，6B：二氯?四氨合钴配离子，4C：二氯?四氨合钴(III)配离子，6D：四氨合钴(III)配离子，4；参考答案：C9：[单选题][ZnCl4]2-为（）构型，[PtCl4]2-为（ ）构型。??A：平面正方形, 平面正方形B：正四面体, 正四面体C：正四面体, 平面正方形D：平面正方形，正四面体参考答案：C10：[多选题]采用下列杂化能形成外轨型配合物的有（ ）。??A：sp3d2B：sp3C：d2sp3D：d4sp3参考答案：AB2：[论述题] Fe(CO)5甚至可以是负价[Co(CO)4]- ? 2. 你认为镧系元素的羰基配合物稳定吗？说出你的理由。 ?参考答案： CO 既可以给出电子对作为路易斯碱，与中心金属（或离子）形成(配键，增大了中心金属的电子云密度；同时它又可以作为路易斯酸接受中心金属反馈于它的电子，从而分散中心金属的电子云密度，满足电中性原理。所以羰基配合物中过渡金属元素可以是零价如Fe(CO)5甚至可以是负价[Co(CO)4]- 。 2.不能。 稳定的羰基配合物中M-CO必须有反馈(键形成，因Ln3+中不能提供电子形成反馈(键，所以镧系元素不能形成稳定 的羰基配合物。或(1) 镧系半径大，不能生成强的σ配键；(2)