样品元素组成和分子结构分析.ppt

* * * 将原子中一个外层电于从基态激发下激发态所需的能为激发电位，通常以电子伏特（eV）来度量。当外加的能量足够大时，可以把原子中的电子从基态激发至无限远处，即脱离原于核的束缚而逸出，使原子成为带正电荷的离子，这种过程称为电离，原了失去一个外层电子成为离子时所需的能量称为一级电离电位；当外加的能量更大时，离子还可以进一步电离成二级离子（即失去两个外层电子）或三级离子（失去三个外层电子、）等、并具有相应的二级或三级电离电位，电离电位也用电子伏特来度量。 将原子中一个外层电于从基态激发下激发态所需的能为激发电位，通常以电子伏特（eV）来度量。当外加的能量足够大时，可以把原子中的电子从基态激发至无限远处，即脱离原于核的束缚而逸出，使原子成为带正电荷的离子，这种过程称为电离，原了失去一个外层电子成为离子时所需的能量称为一级电离电位；当外加的能量更大时，离子还可以进一步电离成二级离子（即失去两个外层电子）或三级离子（失去三个外层电子、）等、并具有相应的二级或三级电离电位，电离电位也用电子伏特来度量。 AAS分析条件的选择 1. 灵敏度 (1) 灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值： Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收（ IT -IS）/IT=1/100的待测物浓度（cc），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度. cc=0.0044Δc/ΔA 单位： μg?(mol 1%)-1 ( 3) 特征质量 mc=0.0044Δm/ΔA 单位： g ? (mol 1%)-1 2.检出极限 在适当置信度下，能检测出的待测元素的最小浓度或最小量。用接近于空白的溶液，经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得。 (1)火焰法 cDL=3Sb/Sc 单位：μg?ml-1 (2)石墨炉法 mDL=3Sb/Sm Sb：标准偏差 Sc（Sm）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率。 3.测定条件的选择 (1) 分析线 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线 (2) 通带（调节狭缝宽度） 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 (3) 空心阴极灯电流 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 (4) 火焰 依据不同试样元素选择不同火焰类型。 (5) 观测高度 调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 AAS 应用 1．头发中微量元素的测定 2．水中微量元素的测定 3．水果、蔬菜中微量元素的测定 3.2 原子发射光谱法（AES） 发射光谱的产生 发射光谱化学方法所寻求的信息就是待测物由于非辐射激发而发射出的辐射。 火焰中的钠原子由于碰撞（热）过程而被激发并发射出特征辐射。 激发亦可以部分地用电学方法，如用直流电弧或高压火花的方法得到。由此可见，处于基态的原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时要被激发，原子外层电子从基态跃迁到激发态。 原子发射光谱法是一种成分分析方法，可对约70种元素（金属元素及磷、硅、砷、碳、硼等非金属元素）进行分析。这种方法常用于定性、半定量和定量分析。 在一般情况下，用于1%以下含量的组份测定，检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级。但如采用电感耦合等离子体（ICP）作为光源，则可使某些元素的检出限降低至10-3 ~ 10-4ppm，精密度达到±1%以下，线性范围可延长至7个数量级。这种方法可有效地用于测量高、中、低含量的元素。 原子发射光谱法仪器分为三部分： 光源 分光仪 检测器。 光源 光源具有使试样蒸发、解离、原子化、激发、跃迁产生光辐射的作用。光源对光谱分析的检出限、精密度和准确度都有很大的影响。目前常用的光源有直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合高频等离子体（ICP）。 在电光源中，两个电极之间是空气（或其它气体）。放电是在有气体的电极之间发生。由于在常压下，空气几乎没有电子或离子，不能导电，所以要借助于外界的力量，才能使气体产生离子变成导体。 电离和放电 电离的方法有：紫外线照射、电子轰击、电子或离子对中性原子碰撞以及金属灼热时发射电子等。当气体电离后，还需在电极间加以足够的电压，才能维持放电。通常，当电极间的电压增大，电流也随之增大，当电