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《华中科技大学高分子化学试卷库(03B)答案》.doc
《高分子化学》课程试题答案 试题编号: 03 (B) 课程代号: 2040301 课程学时: 56 一、基本概念(共10分,每小题2分) ⒈ 链增长反应. 相对分子质量分布曲线:把一个聚合物试样按相对分子质量大小分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量和质量,并且计算出其质量分数。以相对分子质量M为横坐标,质量分数w(x)为纵坐标作图,得一曲线.该曲线为相对分子质量分布曲线。 ⒊ 向单体转移常数与链增长反应速率常数的比值,谓之。,表征链自由基向单体转移的难易程度。 ⒋ 本体聚合:单体在少量引发剂(甚至不加引发剂,而是在光或热的作用下)作用下,生成高聚物的过程。 ⒌ 聚合度相似的化学反应,很显然这种化学反应不涉及聚合物大分子的聚合度,反应前后聚合度不变,把这种聚合物的化学反应称为聚合度相似的化学反应。 二、计算题(共40分,根据题目要求,计算下列各题) 1.(本题20分)已知:甲基丙烯酸甲酯(M1)和丙烯腈(M2)在60℃时进行自由基共聚合,实验数据如下: 共聚物组成与原料组成的关系 实验号 原料单体组成/mol·L-1 瞬时共聚物组成中含N量×100 MMA(M1) AN (M2) 1 2 3 0.0536 0.0325 0.0129 0.0149 0.0364 0.0590 2.53 5.75 11.08 提示:纯聚丙烯腈(PAN)中含N量为26.4%;; 试根据上述数据用截距-斜率法求共聚体系的竞聚率r 1和r2值? 解: 序号 共聚物组成 1 2 3 含N量2.53 含N量5.75 含N量11.08 90.48 78.22 58.03 0.9048 0.7822 0.5803 9.58 21.78 41.97 0.181 0.411 0.792 序号 1 2 3 3.646 4.999 2.659 2.917 0.893 1.903 0.419 0.424 0.219 0.733 0.065 -0.079 曲线 ⒉(本题10分)用ABIN作引发剂(浓度为0。1mol/L),使苯乙烯在40下于膨胀中进行聚合,用NN-二苯基-N-硝基苯肼自由基(DPPH)作阻聚剂,实验结果表明,阻聚剂的用量与诱导期成直线关系,当DPPH用量为0和8×10-5 mol·L-1时,诱导期分别为0和15min。 已知:ABIN在40时的半衰期t1/2150h,试求ABIN的引发效率f。? 解答: 取100g水解物为计算的标准 其中含对苯二胺mol数为 39.31/108=0.364; 含对苯二甲酸的mol数为 59.81/166=0.360; 含苯甲酸的mol数为 0.88/122=0.0072;对苯二胺:对苯二甲酸:苯甲酸 = 0.364:0.360:0.0072 = 101:100:2 及水解反应式为 验证:对苯二胺在水解产物中占质量百分数为 对苯二甲酸在水解产物中占的质量百分数为 苯甲酸在水解产物中占的质量百分数为 三、填充题(根据题意,在下列各题的横线处,填上正确的答案,本大题共6小题,每空 1 分,总计20分) ⒈..按橡胶的成本、产量和性能可将其分为 通用 橡胶和 地特种 橡胶。 ⒉ 引发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是 单体浓度 、 引发剂浓度 、 聚合温度 和 引发剂分解活化能 。 ⒊ 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 紧密离子对 、 被溶剂隔开的离子对 和 自由离子 等三种形态存在。 ⒋ 烯类单体自由基聚合时,终止方式与 和 聚合温度 有关,最后由决定。,但降解反应是从链的末端开始,降解结果变为单体,单体收率可达90%~100%,这种热降解叫解聚。 聚甲基丙烯酸甲酯解聚反应可表示为: ⒉ (5分)何谓缩聚,缩聚反应中“官能团等活性理论的假定”内容是什么?根据其假定写出聚酯化反应的方程式。 假定任何反应阶段,反应物两端官能团具有相同的反应能力和参与反应的机会。 即反应物两端官能团的反应能力和参与反应的机会与链长无关。 根据官能团等活性理论的假定,可以用和一个正反应的速率常数k1 、一个逆反应的速率常数k-1和一个平衡常数K来描述缩聚反应平衡的特征.,用官能团的反应来描述缩聚反应。 聚酯化反应: ⒊ (共10分,每小题2分)下列单体适合何种机理聚合?并写出有关聚合反应简式。 ⑴ 苯乙烯可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,聚合反应简式: ⑵ 醋酸乙烯可进行
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