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i I I IIIIIIIII …IIII Y203 DPP/Cz/TF三元共聚物双光子性质及 共轭键结构对蒽基共轭分子光物理性质的影响 摘要 双光子吸收材料以其特有的光响应特性、非线性性质、三维存储能力和极 高的空间分辨本领而被人们广泛应用于高密度数据存储、单分子检测、医疗诊 断以及三维微加工等领域的研究和开发,并取得了重大成果和突破。目前,合 成出具有较大双光子吸收截面和强的双光子吸收材料己经成为光学及其交叉学 科中最有研究价值和最活跃的研究领域之一。本文合成了三种具有大的双光子 截面的2,5.二辛基.1,4.二酮基.3,6.二苯基吡咯并吡咯(DPP)/3,6.二咔唑(Cz) /三聚芴(TF)交替共聚的新型固体红光发射化合物,其中DPP与TF的摩尔比 的D-x-D结构,强化了分子内电荷转移,使其具有较大的双光子吸收截面和红 光发射。在稀溶液中,这三种聚合物呈现出两个显著的单光子吸收和发射带, 这意味着交替共聚结构中Cz.DPP.Cz和Cz.TF.Cz这两部分的电荷分布并不理 想,TF与DPP两种结构单元间的能量转移也并不充分。然而,在薄膜状态下, 这三种聚合物分别在617,621,63lnm处有个单一的红光发射峰,说明TF与 DPP两种结构单元间的能量转移比较充分,并且分子链间的相互作用在能量转 移中起到了非常重要的作用。在飞秒激光脉冲下用双光诱导荧光的方法测定其 在THF溶液中的双光子性能,呈现出两个显著的发射带,但是相对单光子激发 其短波发射明显降低,表明Cz.TF.Cz结构单元具有较高的单光子活性,但双 子活性较低,而Cz.DPP.Cz结构单元具有较高的双光子活性,但单光子活性较 低。随着DPP结构单元的增加,聚合物的双光子吸收截面值也不断增加,分别 为530,770和850GM。另外,在所测波长下这些聚合物都显示出大的双光子 吸收截面。 究了共轭结构对其溶液及薄膜状态下光物理性能的影响,发现PSA的光物理性 质介于DPA和DSA之间。大多数有机发光材料在溶液状态下可以具有很好的发 光性能,但在聚集态时通常会产生聚集荧光猝灭,而我们发现DSA具有明显的聚 集荧光增强效应,为这一领域的进一步研究奠定了理论基础。 关键词:含电子给体/受体聚合物;双光子吸收;三聚芴;咔唑;吡咯并吡咯 二酮;葸基衍生物;聚集荧光增强。 OFDPP/Cz/TF THETWO.PHOTONPROPERTIES ANDTHED师LUENCEOFCONJUGATE COPOLYNⅢRS EONTHEPHOTO.PHYSICALPROPERTIES STRUCTUR OFANTHRYLCONⅢGATEDMOLECULES ABSTRACT materialshaveshown in Two-photonabsorption greatpotentialapplications data single-moleculedetection,medicaldiagnosis, high—densitystorage, three-dimensionalmicrofabricationand otherfieldsduetothe many uniqueoptical and resolution. hig
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