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沉淀滴定法(之三法杨司法) 1、吸附指示剂:吸附指示剂是一类有色的有机化合物,其阴离子在溶液中能被带正电荷的胶状沉淀吸附,称阴离子吸附指示剂;而阳离子能被带负电荷的胶状沉淀吸附,称阳离子吸附指示剂。吸附指示剂被吸附后,由于结构发生改变引起颜色的变化。 2、原理:以AgNO3为滴定剂,吸附指示剂指示终点,测定卤化物含量的方法。 Ag+ + Cl- AgCl↓(白色) 吸附指示剂 HFI H+ + FI-(黄绿色) (荧光黄) 沉淀表面 被吸附离子 终点前,Cl-过量 (AgCl)Cl- ︱ M+ 终点时,Ag+过量 (AgCl)Ag+︱ FI- 3、滴定条件 (1)当指示剂阴离子被沉淀胶粒表面吸附后,指示剂空间构型发生改变而发生明显颜色变化以指示终点的到达。 ∵终点时不是溶液颜色发生变化,而是沉淀表面颜色发生变化,这是吸附指示剂的特点。 ∴应使卤化银沉淀呈胶体状态,具有较大表面积,以利于吸附指示剂的吸附。 措施:①滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物保护胶体,增大沉淀表面积。 ②应避免大量中性盐存在,会使胶体聚沉。 (2)沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力,否则指示剂将在计量点前变色;沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小,否则计量点后不能立即变色。 卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下: I->二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄 (3)溶液的pH值随所选用指示剂不同而不同 ∵常用指示剂为有机弱酸, HFI H+ + FI-(起指示作用) ∴溶液的pH应有利于吸附指示剂阴离子的存在 根据指示剂的Ka以确定滴定的pH值, 荧光黄Ka=10-7,pH=7~10 二氯荧光黄Ka=10-4,pH=4~10 曙红(四溴荧光黄)Ka=10-2,pH=2~10。 (4)滴定应避免在强光照射下进行 ∵带有吸附指示剂的卤化银胶体对光极敏感,遇光变为灰或黑色,影响终点观察。 吸附指示剂的种类很多,现将常用的列于下表中 4、干扰 能与Ag+生成微溶性化合物或配合物的阴离子或配体均可干扰测定。如S2-、PO42-、AsO42-、SO42-、C2O42-、CO32-和NH3。 5、应用范围 本法可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+等。 总结:吸附指示剂法依据所选的指示剂不同pH也不同,主要用于测定卤化物。 一、填空题 1、在法杨司法中,用AgNO3标准溶液测定NaCl时,荧光黄做指示剂,计量点后,溶液中有过量的( ),沉淀表面层吸附( )而带正电荷,并立即吸附( ),使其结构变形而发生颜色变化,指示终点到达。 2、在法杨司法中,曙红指示剂适用于滴定( )、( ),但不适用于滴定( )。 3、在法杨司法中,为使AgCl沉淀保持胶体状态,在滴定前,一般要对溶液进行稀释或在溶液中加入( )、( )等胶体保护剂。 二、选择题 1、在法杨司法中,溶液的pH值范围应是( )。 A、酸性 B、中性 C、中性或弱酸性 D、碱性 E、随吸附指示剂的Ka值不同而不同 2、银量法中三种指示剂都不能在( )溶液中进行。 A、强酸性 B、中性 C、强碱性 D、弱碱性 E、弱酸性 3、用法杨司法测定Cl-时,指示剂应选用( )。 用法杨司法测定I-时,指示剂应选用( )。 A、二甲基二碘荧光黄 B、曙红 C、荧光黄 D、溴酚蓝 E、甲基紫 4、应用吸附指示剂,下列哪些条件可以使终点颜色变化明显( )。 A、加入淀粉、糊精等亲水性高分子化合物 B、胶体颗粒对指示剂离子的吸附力应略小于对被测离子的吸附力 C、溶液的pH值应适当 D、指示剂离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷 E、应避免阳光照射 * * (AgCl)Ag+ + FIn- (AgCl)Ag+︱FIn- 黄绿色 微红色 中性
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