《采用核磁共振液相色谱-质谱异相关谱方法开展药用植物草棉活性提取物中多组分的同步结构分析研究》.pdf

第 39卷 分析化学 (FENXIHUAXU~ 研究报告 第 6期 2011年 6月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 781～ 787 DOl：10．3724／SP．J．1096．2011．00781 2研 究 报 告 2 ＼ 石 ＼ 写 ＼ 采用核磁共振 ／液相色谱一质谱异相关谱方法开展 药用植物草棉活性提取物 中多组分的 同步结构分析研究 代冬梅 贺玖明 刘 超 孙瑞祥 张瑞萍 阿吉艾克拜尔 ·艾萨 再帕尔 ·阿不力孜 ’(浙江大学宁波理工学院，分子设计和营养工程重点实验室，宁波 315100) (中国医学科学院 E京协和医学院 药物研究所 ，中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室，北京 100050) (中国科学院计算技术研究所 ，北京 100080) (中国科学院新疆理化技术研究所 ，乌鲁木齐 830011) 摘 要 基于不完全分离分析策略，建立 了NMRL／C—MS异相关谱(NMR／LC—MSHCS)方法对系列混合物样 品的LC—MS和NMR谱数据的整合分析 ，发掘混合物图谱中来 自同一组分的LC-MS和 NMR谱数据间的内在 相关性 。以新疆维吾尔 民族药用植物草棉 (Gossypiumherbaceam L．)花瓣 的乙醇提取物 (AB一8-2)为研究对 象，以多通道组合闪式色谱技术为分离手段 ，不完全分离并获取 了组分含量呈连续动态变化 的系列混合物 ，运 用 NMRL／C-MSHCS方法对提取物 中的黄酮苷类成分进行了同步结构分析研究 。由于随组分浓度动态变化的 多种谱学信号强度 间具有强的正相关性，通过 NMR／LC-MSHCS图可以获得系列提取物 中同一组分的互补性的 LC-MS和 HNMR谱数据，包括保留时间(R)、质荷 比 (m／)和化学位移值 (∞等关键数据。以已解析的关键 谱学信号为线索，引入 LC-MSM／S谱和二维NMR谱进行综合分析 ，成功地从 AB-8—2中鉴定出 12个黄酮醇苷 类化合物 ，其 中还包括 2组共流出的同分异构体 。结果表 明：通过该新型分析方法可以在离线的情况下通过 “数学联用 的方式”实现与在线 LC—NMR-MS联用技术相似 的分析功能，这种新型谱学分析方法可 以简化复杂 混合物的分离分析过程 ，实现结构复杂成分 以及多组分无需完全分离的快速 同步结构鉴定；尤其对于常规分 离条件下难 以获得单体 的微量成分或极性相近组分群显示 出独特的解析能力 。 关键词 核磁共振腋 相色谱一质谱异相关谱；混合物不完全分离；多组分 同步结构鉴定；草棉植物；黄酮苷类 1 引 言 质谱和核磁共振谱是鉴定化合物结构必需的两种谱学方法。随着两者联用技术 LC—NMR-MSt卜3】 的出现与发展 ，显著加快 了天然产物及药用植物混合物成分 的分离与结构鉴定 的进程 。它具有先分离 后分析的特点。目前，由于 NMR 自身检测灵敏度 的限制，导致其与 LC技术联用时还存在一系列的兼 容问题 ，且该仪器较昂贵 ，使用成本较高 。 除了上述联用技术之外 ，广义二维相关谱技术 的出现为数据的综合分析提供 了新思路。利用化 学计量学中相关性的原理对混合物体系的同种或不 同种谱学数据进行关联分析 ，从而获得互补性 的谱 学信息用于分析鉴定 。Hua等 采用二维红外相关谱技术对 中药贝母的产地进行区别分析；李钊等 采 用基于核磁共振的统计全相关谱 (STOCSY)对肾脏中代谢物质系列 H高分辨魔角旋转 NMR谱数据进 行归属 。Corcoran等 叫采用统计异相关谱 (SHY)，对复杂生物混合物样 品的MS谱 与 HNMR谱 【、 CE谱数据 进行分析，寻找潜在的生物标志物 。广义二维相关谱技术在复杂混合体系的分析中，运用 数学分离代替化学分离 ，具有不分离分析的特点，这对于混合物体系或色谱共流成分的分析鉴定发挥了 重要