水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)Ni(Ⅱ)配合物的微波液固相合成.pptVIP

 水杨醛缩邻苯二胺与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的微波液/固相合成 实验目的 熟悉微波反应的基本原理及探索液/固相 合成的条件。 掌握配位化合物的基本合成方法及配位化合物基本性质的测定。 实验原理 微波是包含电场和磁场的电磁波，其频率大约为3×108~3×1011Hz（波长1 m到1 mm），其电场对于带电粒子产生作用力使之迁移或旋转。 由于微波中的电磁场以每秒 2.4×109的频率变换方向，通常的分子集合体如液体或固体根本跟不上如此快速的方向切换，因此产生磨擦而发热。 微波介电加热可以直接在普通家用微波炉进行，具有时短、低能和高效率等特点。 如果选用tan值大而沸点高的溶剂如DMF并采用微波加热快速升温，（应注意使最高温度低于溶剂沸点以避免挥发。）变不仅可以要敞开体系中反应，而且不会污染环境。 微波介电加热是对反应物直接加热，因此，如果反应物的值足够大而双包含有偶极运动的分子，可采用“干反应”（不用溶剂传导热），从而避免发生： 溶剂挥发造成的污染 封闭体系反应中产生的压力过高等现象 实验步骤 将圆底烧瓶、直接管、冷凝管在微波炉中装配 好反应系统，注意密封性。 实验步骤 参考文献 [1] Galema S A. Chem Soc Rev, 1997,26:233 [2] Mingos D M P, Baghurst D R. Chem Soc Rev, 1991,20:1 [3] Cablewski T, Faux A, Strauss C R, et al. J Org Chem, 1994,59:3408 [4] 黄卡玛，刘永清，唐敬贤，等。高等学校化学学报，1996,17:764 [5] 朱建华，孙德坤，时吉，等，科学通报，1998,43:109 [6] Chowdhry M M, Mingos D M P, White A J P, et al. Chem Commun ,1996:899 [7] 魏俊发，石先莹，何地平，张勇. 有机化学，2003，23(10),1142. * * 微波加热的频率可以是918MHz和2.45GHz。 物体在微波加热中受热程度可以用下表示： tanδ =ε+ε’ 式中ε是分子或分子集合体能被电场极化的程度ε’是介质将电能转化为热能的效率tanδ则表征物体在给定频率和温度下将电磁场能转化为热能的效率，取决于其物理状态、电磁波的频率、温度和混合物的成分。 实验原理 实验表明，微波介电加热的效果除了取决于物体本身tanδ值之外，还与反应物的粒度、数量及介质的热容量有关. Liu和Wightman最旱将微波技术用于有机物分解反应。 自从1986年Cedye发现微波可以显著加快有机化学合成以来，微波技术在化学元素中的应用倍受重视。 实验原理 实验原理 微波介电热中的能量大约为几个J·mol-1，不能激发分子进入高能级，但是可以通过在分子中储存微波能量即通过改变分子排列等焓或熵效应来降低活化中的自由能[6]。 实验发现，采用微波介电加热可使反庆物体中某些热点产温度高于体相50℃，活化了反应物分子并缩短了反应的“诱导期”，从而加快了反应。 实验原理 实验原理 0.22克邻苯二胺 10 ml无水乙醇 搅拌至全溶 0.5 ml（约4 mmol)水杨醛 缓慢滴加 低火加热 2~3分钟 抽滤 粗产品 20 ml乙醇 沸腾 趁热抽滤 产品 红外干燥仪干燥 称量 配体的微波液相合成 0.13 g 配体 0.13 g NiAc2?4H2O 研磨 1 mL 乙醇 润湿固体 低火加热 2~3分钟 抽滤 水洗三次 DMF洗二次 产品 红外干燥仪干燥 称量 称重 Cu(II) 配合物的 合成方法、步骤同 熔点的测定： 用熔点测定仪测定配体和配合物的熔点 配合物的微波液相合成 取上述配体和锌、铜配合物分别配制成10×10-4 mol/L溶液100 mL。 按电导率仪使用说明书上的规定选用电极 并进行平行测定，取其平均值。 配合物摩尔电导的测定 实验步骤 结果处理 写出配体和配合物的合成反应方程式（合成路 线）。 设计一个合理的表格，给出配体和配合物的反应时间、用量、产量、产率、颜色、熔点、摩尔电导率等信息，并给出产率的计算过程。 注释 1 若将配合物的微波固相合成改成液相合成，应如何进行？ 2 配合物的微波固相合成中，加入1ml乙醇的目的是什么？能否改用蒸馏水？ 3 配合物的配位形式是什么？试根据其配位形式分析配合物的磁性。 4 测熔点和摩尔电导率时应注意些什么？ 思考题 *