亚甲基环丙烷化物的合成及其在有机合成中的应用.pdfVIP

浙江人学理学{埠l：i2j匕 摘’’要 亚甲基环丙烷是一类具有高度环张力的化合物。正因为具有高度环张力，使 得它具有活泼而独特的反应性能。研究亚甲基环雨烷在有机合成中应用，是一个 有意义也有挑战的课题。 研究表明在乙腈扣水混合溶剂中，环丙基亚甲基酸、酯、和腈可以与卤化铜 吡喃一2一酮以及4一卤一5，6一二氢一(2H)一吡啶一2一酮，反应操作简单，收率良好． 基一)一5，6一二氢一(2H)一吡喃(啶)一2一酮。并开展了相应的机理研究，提出了 比较合理的反应机理。 我们发现亚烃基环丙烷在乙腈中可以和卤化铜作用，高立体选择性地生成 -7-2，4一二卤代一卜丁烯，收率良好。没有相应的E型产物生成． 我们还发现，在三乙酸锰和丙二酸二乙酯作用下，芳基取代亚烃基环丙烷可 以发生自由基反应，一步生成2一(3，4一二氢萘基)一丙二酸二乙酯。 浙江人学理学博士论立 Abstract are strainedbut available highly readily Methylenecyclopropanes(MCPs)，which moleculesandof interestduetotheattractivefeatureofMCPs andstable synthetic whichhave forreactionofthethreestrained multiplepossibilities bonds(two the been andonedistal studied．We proximal bonds)incyclopropanering，have attentiontothetransition-metaI—mediatedreactionsof especiallypay MCPs，which havebeen fortheconstructionof and complexinteresting usuallyemployed organic molecules． of with and reactionCmXz acids，esters Firstly,the cyclopropylidenecarboxylic nitrilesafforded or in acetonitrle．The 4-halo一5，6·dihydro一2(1H)一pyridinonesaqueous reactionof or cross—couphng 4-halo一5，6一dihydro一2(II-0一p妒dinonesgave and a