乙烯丙烯丁烯多催化共聚及新型弹性体制备聚丙烯合金研究.pdfVIP

塑茎查堂堡主堡奎三：塑亘堕!．堕兰塑堡些苎窭墨塑型兰丝堡型鱼墨垦堕鱼皇堕竺墨—一 摘 要 本文从多相共混和催化共聚两方面对聚丙烯合金进行了应用研究。(以乙烯、 丁烯、己烯共聚的新型聚乙烯弹性体为改性剂，制备了韧性增强的聚丙烯合金； 用原位催化聚合方法研制了新型乙烯、丙烯、r烯一1三元多相共聚聚丙烯合 金，其橡胶相性能独特；并对复合催化剂体系在聚丙烯合金的制备上进行了有 益的探索。丁全文工作主要内容如下： ／ 一、对近年来聚丙烯合金的世界发展趋势、合金理论的进展和聚丙烯合金 催化剂以及聚丙烯合金制造的必威体育精装版研究进行了比较详细的综述。 二、以新型催化剂合成的乙烯、丁烯、己烯三元乙烯系弹性体为主要增韧 相进行多相设计，制备了性能优良的聚丙烯合金。通过”CN]VlR、GPC、DSC、 FTIR以及物理性能测试对该弹性体的增韧效果及其分子结构进行了较详细地 分析，并就同类弹性体作出较全面的对比。＼结果表明： 共聚，在此催化剂体系下以较强的共聚合能力获得了较高的支化度，从而合成 出不同于一般丁烯系共聚LLDPE、结晶度较低、分子量分布相近、具有优良弹 7wt％； 性的聚烯烃。此聚乙烯弹性体中共聚己烯含量高达12wt％，丁烯含量为2 O 1。 900eCcm3；分子量分布为5 2)新型弹性体9100在增韧方面起到了其它优秀弹性体类似的作用，达到 了较好的增韧效果。当添加量为5-20％(常规改性)时，9100改性聚丙烯(均 聚或共聚)可获得综合性能优良的聚丙烯合金材料，其性能不逊色于其它改性 剂。当添加量为20％时，对均聚聚丙烯改性后，韧性(IZOD抗冲强度)增加了 则比某些性能优、价格贵的弹性体在韧性上显示出差距。 由于9100的结晶度较高，聚丙烯共混合金在刚性和硬度方面比其它弹性体 要好，但因而在增韧上也略差于某些弹性更优的聚烯烃弹性体。在大量添加时， 共混物的总体增韧还有待进一步提高。 塑墅查兰堡主堡墨￡：堡堕堕!堕兰塑堡些苎墨墨堑型塑丝笪型鱼墨亘堕竺全塑塑苎—一 3)综合各种弹性体改性制备的聚丙烯合金，对共聚聚丙烯和均聚聚丙烯的 增剖效果明显，但带来的刚性和硬度损失较大，综合效果不理想，特别是在外 观方面，由于共混效果造成体系对光线的折射能力不一致，存在颜色发黄现象， 所以要取得一个综合效果更好的合金产品，共聚仍是一个优势明显的方向。 结合新型弹性体的优缺点，借鉴某些聚丙烯合金体系(如超级烯烃聚合物 TSOP)，可以尝试把这种新弹性体作为一种合金网络的交联系统来与其他弹性 体协同使用，达到更好的效果。少 三、利用共聚性能优良的球形聚丙烯催化剂，合成了以乙烯、丙烯、丁烯 为单体的二元和三元聚丙烯合金。结果如下： NMR)和红外光谱以及DSC的结果看来，乙丙共聚 1)从核磁共振(”C 物中含有较高含量的EEE三单元，有一定量的乙烯结晶链段，即乙丙二元共聚 合金中的结晶序列含量较高，这主要是由乙烯和丙烯的竞聚率所控制的，所以 应当研制更好的催化剂来合成乙丙橡胶弹性更高、橡胶含量更多的乙丙多相共 聚合金。 2)根据乙烯、丙烯、丁烯三者的竞聚率不同，调节结晶链段的生成，合成 了橡胶含量高的聚丙烯合金。通过多种共聚单体多相聚合，发现乙丙丁三元共 聚物中长乙基结晶链段含量少，橡胶含量高。这与乙烯、丙烯、丁烯的竞聚率 是对应的。三元共聚合金中的结晶部分较乙烯系二元共聚物的更少，橡胶含量 更高。可以通过调控橡胶相中三元单体的含量来控制共聚橡胶聚合物的弹性， 以及相对结晶型共聚聚合物更高的产率。 3)通过SEM和DSC的分析发现，聚丙烯共聚合金具有多相精细结构，存 在橡胶相、聚丙烯基体相和聚乙烯相，在其橡胶相中形成了以结晶性聚合物为 交联点的互穿网络，提供了利于增韧的良好形态结构。 4)利用GPC测试手段对不同单体合成的聚丙烯合金进行了对比分析，发 现本文合成的乙烯、丙烯、丁烯三元共聚合金中橡胶相比其它二元共聚合金中 橡胶相的分子量分布(Mw／M。为4)更窄，Mw／M。达到3，接近于茂金属催化剂 合成的共聚物的水平(M。／M。为2)，有利于增韧。 而且这一结论不随三元共聚橡胶的分子量而变化，即乙烯、丙烯