不对称michel加成催化反应的研究青藤碱的结构改造.pdfVIP

摘 要 本研究通过Mannich反应，将L_脯氨酸与p一萘酚缩合，得光学活性化合物 I。酯化后，与五种格氏试剂反应，生成手性=齿氨醇配体，与LAH络合分别催 化丙_二酸_二乙酯对环己烯酮或杏尔酮的不对称Michael加成，得到良好产率的加 成产物，但ee值并不高。化合物I’ⅡIV-VIII均为新化合物。其中L II，V,VII 经IR、1I-INIVIR、元素分析确定了结构。 本文的另一项工作是青藤碱的衍生物的制备。与格氏试剂反应生成酮基的 并进一步经x-射线单晶衍射证明结构。青藤碱与其它格氏试剂反应产物均作了 初步的结构鉴定，全而的结构鉴定正在进行中。青藤碱的硼氢化钠还原产物也经 羰基灼加成试齐Ⅱ均从位阻小朐一侧进攻，反应具有高度的立体和位置选择性。青 藤碱二酮与邻苯二胺缩舍得到了高收率的青藤碱衍生物。以上{右{}备的衍生物将做 进一步韵药理筛选，以期获得高效的止痛药物。 关键词： 三齿氨醇配体?脯氨酸jMich扯l如成反应j青藤碱《爵 天津大学硕士生论文 Abstract active 1was viaMannich from Opticalcompound reaction prepared L-proline to with MeOH lIin and WasthenesterifiedSOCL，and high 2-naphth01．which give 11with afforded reactionof several aseriesof yield．Grignard Grignardreagents IV—VⅡI．Thescwere activetridentateaminoalcobol optically ligands ligands witllLAH andthenusedto the Michael scpcrately asynunetric complexcd promote additionof malonateto orchalcone．Thechemical diethyl 2-cyclohexenone yields were are were new yields low．I，II，Ⅳ一ⅥII excellent．Unfortunately,theoptical