不同载体负载m(salen）催化剂的微波固相法制备及其在苯乙烯环氧化反应中催化性能的比较.pdfVIP

摘 要 烯烃环氧化物在制药、塑料、香料、食物保存剂、生物农药等各 个领域具有重要的应用价值。Mn(salen)络合物是非官能化烯烃环氧化 反应中一种高效的催化剂，但由于存在催化剂与产品不易分离和催化 剂难以重复使用等缺点，’近年来，将Mn(salen)络台物固载或包合于 无机或有机载体上制备多相催化剂受到广泛关注。然而，目前所报道 的固载方法大都要求对载体表面进行有机官能化，普遍存在催化剂的 制备过程复杂冗长等缺点。因此，研究一种更为简单的多相催化剂制 备方法具有重要的学术意义和应用价值。 本文首次采用微波作用下的Mn(salen)络合物和载体之间的固态 相互作用，通过离子交换或分子筛包合的方法，研究了不同载体负载 和TG—DSC等研究手段对不同方法制备的催化剂进行了表征，以苯 乙烯环氧化反应作为探针反应，考察了催化剂的不同制备方法和不同 载体对苯乙烯环氧化反应的影响规律。 物在苯乙烯的环氧化反应中的催化性能，以乙二胺与水杨醛反应制备 具有最好的催化活性和环氧化物选择性。 后仍具有典型的中孔特征，FT．IR对制各的催化剂表征结果表明负载 种催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能，均表现出较好的催化活 性和环氧化物选择性，但催化剂难以重复使用。 在MCM．41和HMS合成中通过掺铝对分子筛进行了改性，采用 剂，并与常规制备方法进行了比较。FT．取、DRUV．Ⅵs和TG_DSC 的表征结果表明，微波固相方法和常规方法均能成功地将M《Sale吣 络合物与载体砧矗dCM．41或～一}ⅡviS之间存在较强的主客体相互作 用。在不同方法制各的催化剂中，以Salen配体、醋酸锰、氯化锂和 砧。MCM，4l或舢．HMS混合物经二氯甲烷溶剂浸渍后，再经微波辐 在苯乙烯环氧化反应中具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择 性。此外，催化剂性能还与制备过程中的微波辐射时阂有关。考察了 氧化剂种类和氧化剂量对苯乙烯环氧化反应的影响，以更加温和的 PbIO为氧化剂可获得较高产率的环氧化物。以微波固相法制备的 MⅡ(SalenV～．HIⅥS．1P为催化剂，在苯乙烯环氧化反应中可重复使用。 相对常规的固载方法而言，采用微波固相法制备催化剂更加简单和省 时。 采用“瓶中造船”的方法，比较了微波固相法和常规方法将 M碰sale吣络合物包合于NaY分子筛中剁各催化剂昀不圆方法。_FT一双 和DRuv．vis的表征结果表明，微波固相合成法和常规合成法均能 成功地将Mn(salen)络合物包合子NaY分子筛中。而采用分步浸渍微 中具有较高的催化活性和最好的环氧化物选择性，考察了溶剂和反应 温度对微波固相法制备的催化剂的性能影响规律，非极性溶剂中有利 于Mn(Salen)肫Y催化剂中分子筛笼内的催化微环境形成，表现出更 好的催化活性和选择性，催化剂可重复使用。 关键词：Mn(salen)络合物，载体，微波，苯乙烯，环氧化 II The alkene find in epoxides important印plication pha栅aceuticals， plaStics，per向mes，alld useof pesticide．In也isfield，tlle Mn(salen) has att锄tioninmelastfew that c删ystsreceived孕eat years，百vent11ey to haveshownuseful be in the of non．functiona“zed epoxidation olefins． its