第二章药物的鉴别实验.pptVIP

制剂的红外鉴别(2005版增) 1.直接用有机溶剂提取。 2.对于有机酸的碱盐或有机碱的酸盐，可以加酸或碱使其游离。 3对于有机酸品种，可以先加碱使主成分溶解，过滤后再加酸使主成分游离并沉淀后测定 4.辅料无干扰,与原料药的标准图谱对照。 5.如辅料干扰无法完全排除,在指纹区可规定3-5个待测成分的特征吸收峰,其误差应小于5％。 （三）近红外光谱法(Near-Infrared spectrophotometry，NIR) 波长在750到2000nm,下为波数 （四）原子吸收法(Atomic Absorption) 利用原子蒸气可以吸收由该元素作为阴极的空心阴极灯发出的特征谱线的特性，根据供试溶液在特征谱线处的最大吸收和特征谱线的强度减弱程度进行定性、定量分析。 （五）核磁共振 （六）质谱鉴别法 （七）X射线粉末衍射法 一束准直的单色X射线照射旋转单晶或粉末晶体时，便发生衍射。结晶物质的鉴别可通过比较供试品与已知物质的X射线粉末衍射图来完成。 鉴别依据：衍射射线的衍射角，相对强度和面间距。 同质异晶现象：化学结构相同的药物由于结晶条件的差异，生成具有不同点阵结构的晶体。 药物多晶型分为 稳定型：熵值小、熔点高、化学结构稳定，但溶出速率和溶解度最小，生物利用度差。 亚稳型： 不稳型： 可见，同一药物的不同晶型在密度、熔点、溶解度、溶出速率、硬度等物理性质方面有显著差异，从而影响其稳定性、生物利用度、毒副反应及疗效。 硫酸氯吡格雷是一种抗血栓形成药,临床上用于预防和治疗因血小板高聚集状态引起的心、脑及其他动脉的循环障碍疾病。据国外研究的情况,硫酸吡氯格雷存在A、B两种晶型,可由不同的生产工艺获得,且B晶型比A晶型稳定。我国质量标准收载的为A晶型,以熔点和MIR鉴别。 药物多晶型现象的研究已经成为控制药品质量及设计新药剂型的重要内容。 采用的方法： 一、熔点法 二、IR法 三、热分析法 四、X射线粉末衍射法 利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（Rf值或保留时间）进行鉴别试验。 三、色谱鉴别法 (1) TLC法 （2）高效液相色谱法 （3）气相色谱法 (一)薄层色谱鉴别法 (Thin-Layer Chromatography) 优点:设备简单、操作方便、灵敏度高 操作:铺板 点样 显色 方法： 1.采用与对照品溶液同浓度，在同一薄层板上点样。要求供试品色谱能显示与对照品一致的斑点。 鉴别分离的依据：斑点的Rf值；斑点形状、颜色；以及整个色谱的指纹分析。 2.采用供试品溶液与对照品溶液等体积混合，应显示单一、紧密的斑点。 3.选用与供试品化学结构相似的药物对照品溶液与供试品溶液的主斑点比较，两者值应不同。 4.将（3）下两种溶液等体积混合，应显示两个清晰分离的斑点。 供试品溶液的制备：不同种类的溶剂对原点及分离后斑点的形状有影响 对照液的制备：对照液的浓度应尽量接近供试液的浓度。 点样：点样量适当。原点超载时，展开剂绕行，使斑点脱尾 展开：展开缸预先饱和，可避免边缘效应。 影响TLC色谱的因素？ 77版药典收载270中成方和复方制剂中，仅1种采用TLC鉴别；90版药典共收载中药制剂784种，其中160个品种采用了TLC鉴别，占20.5%；95版药典收载的TLC鉴别品种有417个，占收载总数的（920）45%，95版药典有602个品种采用了TLC鉴别，占收载总数的（992）60%，2000版药典有1523项采用了薄层鉴别法。 　　 一 中药标准中不再使用颜色或沉淀的化学反应和光谱鉴别方法。 标准中大幅增加横切面或粉末显微鉴别。2005年版药典共收载显微鉴别620项；2010年版仅新增显微鉴别就达633项， 三 标准中大量使用专属性较强的薄层色谱(TLC)鉴别技术。2005年版药典共收载薄层色谱鉴别1507项；2010年版药典仅新增薄层色谱鉴别就达2494项。 2010版药典大幅增加符合中药特点的专属性鉴别 中国药典85版对中药材的薄层鉴别是以化学对照品为对照，要求供试品色谱能显示与对照品一致的斑点. 受到化学对照品品种以及该法专属性较差的限制，因此在90版中增加了对照品药材的薄层鉴别，这样除了解决以化学对照品为对照时上述两方面的不足外，对照品药材的TLC图谱还可以给出比单体化学对照品更多的信息。 在进行中成药的TLC鉴别时，必须在同一薄层板上分别点上成药供试品（阳性），空白（阳性），药材对照液，以及化学对照品，以便对在相同的色谱条件下得到的色谱图进行比较。 ? 一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱条件进行试验。要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致。含量测定方法为内标法时，可要求供试品溶液和对照品溶液色谱图中药物峰保留时间与