长毛风毛菊化学成分的研究.pdfVIP

Vo1．1O 高 等 学 校 化 学 学 报 N0．1l l989年 11月 CHEIvflCALJOURNAL0FCHINESEUNn RSrr 【ES 1090～ 1094 长毛风毛菊化学成分的研究 刘自民 贾忠建 医j 兰州大学有机化学研究所 摘要 从长毛风毛蒴地上部分舟离得到 9和化台袖，经化学和光谱方法鉴定它们为：东茛菪素 E1 、伞形花由酯 、柯伊利素 Ea 、未犀草素 EI 、牛蒡子甙 BI 、苗芋甙 B 、木犀草素一7一 葡萄糖甙 、紫T香甙 B5 和一种新的倍半木脂素 S~q．flignan E ．暂定名为Saumo1． 美t词 长毛风毛靖 薷科 倍半未脂素 长毛风毛菊 ＆ 胁 c Hook．F 系菊科风毛菊属植物，分布于青海、甘肃等 省Ⅲ．该属许多植物是民间常用中药，主治风湿性关节炎、妇科疾病、外伤出血等症 ．本种 的化学成分未见文献报道 ．我们从印分得9种化合物，其中Es为一新的倍半木脂紊， 和 B5为 自该属植物中首次分得 ． 1 化台物 El C30Ha2Ol0 m／M ：552．2023，计算值 ：552．1995 为无色粉末 ．．m．P．143℃，[a 4- I7．4。 c2．58，CH3OH ．uV罐 nm ：282 ，4．34 ，加入NaOH溶液红移至 291．IR cm 3438 OH ，2924，2855 C--H ，1743 C— o ，1609，1518 芳环 ，1033，864，822． EIMSm／e：552 M ，主要碎片有 ：534，522．516，504，297，284，272，151．137，77． J 碎片m 297，284．272，137与文献对照口】，分别对应 A—OH—H +H ，B—H ，B-OCHa+H 和C裂解，示其结构中含有A部分 和 B部分： CHzOH CHOR № 0H m／,137 B 碎片m／e297，经HRMS给出其组成为C…HO 297．1138，计算值：297．1128 ． H NMR co~cOCD3．TMS dppm ：7．们 ～ 6．47 8H，m 。Ar—H ．5．52 1H ，d，I，： 7Hz．H一 7 ，4．69 IH …d ， 5Hz，H 7 ．4．O 2H，m，H一9 ．3．68 3H，m ，H-8 ，9 ，2．92 2H，m ，H一 8，8 ，2．73 2H．m，H一7 ，385，3．84．3．76 each3H，s，一0cH ．将 E5按常法乙酰化反应， 得到四乙酰化物AE：ElMSm／e：720 M ；IRt~ cm ：1767，1745，854i834．乙酰化的 敬精H期：I98g-0~J1．联系人：贸忠建 *国家 自然科学基金赘助谍题． Ej．破坏了7r—OH与 内醋装基之间的氢键作用 ，使其 内酯恢复到原来的吸收波数 ，即由 1743cm一变化到1767cm一．AEspMR示出d2．26，2．20为酚乙酰基氢 ·d2．13，2．02为醇乙 酰基氢；同时H．7r由4．69移至5．91 IH，d．．， 5Hz ．H一9”由3．68移至4-37 1H，d，,／ THz ， 说明c一7，和 c-9上连有羟基．E的”CNMR，根据 DEPT和参考文献 j归属见表1 表l 化台袖 的-℃NMR谱化学位移 CDsCOCD 。TMS ，p0m 。 根据以上数据与文献0对照，化合物Es为一新的倍半木脂素，其化学结构式如下 R ，R H A ，R— Ac 2 化合物 Ez 淡黄色针状结晶，m．P．203~205℃ CHCI； ．IR罐 cm ：3335，1703．1608，1566， 151Q，862，820．其 最值、IR光谱均与东茛菪素标样 ]一致 ，故确 定 E为东茛若紊 scopoic,~n ． - 8 化台物E， 无色针状结晶，121． 237~239C CHaCOCHs ．其光谱数据与伞形花内醋文献值啪一致， 故确定E曲伞形花内醋 Umbelliferone ． ． ‘化台物E， 淡黄色粉末，m．P．326℃，HC1一Mg反应呈阳性 ．与FeC!a2 乙醇液作用显墨绿色 ，Mol- 蛐 试验呈阴性 ，Ea为黄酮甙元．ElMSm／e：300 M ，153 A +1 ，148 B。 ，示其A环有 两个氧原子取代 ，B环有一个氧原子和一甲氧基取代． uv rim ：带 I345．0加NaOCH~ 移至405．0，强度不减，表示B环4，位有羟基． LHNMR D~SO-d·，TMS 6ppm：12．92，10．71，9．83，加D。0均消失 ，则分别为5一OH， 7-OH．4 OH．7．60～7．50 2H．m，H一2 ，