连续变换光度法测定络合物组成及其离解常数.pdfVIP

连续变换光度法测定络合物组成 及其离解常数 一、实验目的 一、实验目的 了解连续变换光度法测定络合物组成和离解常数 了解连续变换光度法测定络合物组成和离解常数 的基本原理和实验方法。 的基本原理和实验方法。 二、方法原理 二、方法原理 如果一种金属离子M与络合剂X形成络合物 如果一种金属离子M与络合剂X形成络合物 MX( 组成1:1), 我们制备一系列溶液, 其中络合剂的浓 MX( 组成1:1), 我们制备一系列溶液, 其中络合剂的浓 度C 和金属离子的浓度C 之和保持为一个常数： 度Cx和金属离子的浓度Cm之和保持为一个常数： x m Cx + Cm = C Cx + Cm = C 或 Cx/ C + Cm/ C = 1 或 Cx/ C + Cm/ C = 1 只改变Cx与Cm之比例, 选择某一波长, 此时只有MX有 只改变Cx与Cm之比例, 选择某一波长, 此时只有MX有 最大吸收。测定一系列溶液的吸光度值A,并对络合 最大吸收。测定一系列溶液的吸光度值A,并对络合 剂摩尔浓度与总摩尔浓度之比Cx/C作图, 剂摩尔浓度与总摩尔浓度之比Cx/C作图, 把三角形二臂延长, 交点处的摩尔浓度之比 〔Cx/ C 把三角形二臂延长, 交点处的摩尔浓度之比 〔Cx/ C /(1-Cx/ C ) 〕即络合物组成的配位数。若络合物组 /(1-Cx/ C ) 〕即络合物组成的配位数。若络合物组 成为MXn,则配位数n为: 成为MXn,则配位数n为: n = Cx/Cm = （Cx/C ）/ （1-Cx/C ） n = Cx/Cm = （Cx/C ）/ （1-Cx/C ） 从图一中可以看到, 由于络合物MX有一定的离 从图一中可以看到, 由于络合物MX有一定的离 解, 测得的最大吸光度A和延长线交点的吸光度 解, 测得的最大吸光度A和延长线交点的吸光度 Am之间有一定偏差; 偏差越大, 说明络合物愈不稳 Am之间有一定偏差; 偏差越大, 说明络合物愈不稳 定; 借此又可计算络合物的离解常数。 定; 借此又可计算络合物的离解常数。 MX → M + X K不稳 = [M] ×[X]/ [MX] A /Am = [MX]平衡/C (C=Cm=Cx 在等量点时的浓度) [M]平衡 = [X]平衡= C - [MX]平衡= C ( 1-A/ Am ) 故 K不稳 = C ×[1-(A/Am)]2/ （A/Am ） 三、仪器及试剂 三、仪器及试剂 仪器： 仪器： 722 型分光光度计, 50ml容量瓶15只, 移液管 722 型分光光度计, 50ml容量瓶15只, 移液管 10ml 2支； 10ml 2支； 试剂: 试剂: 磺基水杨酸 0.01mol/L在0.1mol/L的HClO 中； 磺基水杨酸 0.01mol/L在0.1mol/L的HClO4 中； 4 高铁溶液 0.01mol/L在0.1mol/L的HClO 中； 高铁溶液 0.01mol/L在0.1mol/L的HClO4 中； 4 高氯酸 0.01mol/L (用1mol/L 的溶液稀释)