计算活度系数的UNIFAC基团贡献法(Ⅱ).pdfVIP

维普资讯 第 19卷 第 5期 化 学 工 程 Vo1．19，N0．1 1991年 10月 25日 cHBMICAL ENGI EERING(CHINA) Oct．25，1991 1 -1 ● ＼ 计 算 活 度 系 数 的 UNIFAC基 团贡献法 (1I) 。 奎墨筮 ． (化工部第六设计院) 本文综述 了近年来 UNIFAC基团贡献法在计算汽藏平衡 、超顿焙、无 限稀释活度系 数等方面的进展情况以及对UNIFAC基团贡献法的修正，并提供了有关的UNIFAC参 数表。这是本文的第二部分。 主题词： ! 。薹里重医遗 !堕 瞿 L 无限稀释活度 为 了验证 UNIFAC一 参数 的正确性 ，他 们计算了 2135个数据点的 y数 据 并 与用 系数 的预测 UNIFAC-VLE参数 的计算结果进行 了 比较 ， 无 限稀释活度系数 在分离工程 中起 结果表 明对 较小的体 系，用本参数偏差减 者极其 重要 的作 用。虽然 可用 UNIFAC- 步 2～3 ，但对 较大的体系 ，使用本参数 VLE参 数和 UNIFAC—LLE参数求取 ，但有时 可使偏差明显降低 。为了确定本参数表的应 偏差较大 。Bas‰ 等Eta,2根据 8300多个实验数 甩范 围，Bastos等甩 UNIFAC- 参数分 别计 据点回归出预测 的 UNIFAC参数表 ，其预 算 了汽液平衡 、共沸组成及互溶度 ，并与用 测平均偏差为 20．2 ，而用 UNIFAC-VLE和 UNIQUAC—VLE，UNIFAC—LLE参 数的计算结 UNIFAC—LLE参数对上述数据点的平均预测 果进行了比较。结果表明，本参数不仅能较好 偏差分别为 28．1 和 91．7 。 地预测汽液平衡及 共沸组成，而且也可 以预 Bastos等发表的古 四十个 主基圃 (下属 测液液平衡 。预测偏差与上述两参数表接近 。 七十一个子基 团)的基 团体积参数 且，基 团 他们还对 UNIFAC-VLE表 中缺乏数据 的体 表面积参数 。I见 表 5，UNIFAC一 基 团交互 系进行 了汽液平衡预测，并与 UNIQUAC模 作用参 数见表 6，与 UNIFAC—VLE参数表 比 型进行了比较 ，也取得满 意的结果。这说明 较 ，UNIFAC一 参 数表 中缺少 C