用光度法测定物种溶液状态的缔合数和缔合度.pdfVIP

VO1．14 高 等 学 校 化 学 学 报 NO．6 1993年 6月 cHEM 】CAL JOURNAL OF cH lNESE UN】VEP-~IT】．ES 766～ 770 用光度法测定物种溶液状态的缔合数和缔合度 7 7。 ， 婀 英 蠹／ (南开大学化学系．无津津．．30007I) ／．。 摘要 以分光光度法研兜抽种 的溶 液状态 ．提 出1新 的模型洲定缔分孰扣缔旮窟并使之定量化 盟过联毗嚏和罗丹明 6G体系骚证．表明试方法准确可靠． 关键词 兰|!鱼塾，! ·仝圭圭墨些，壁坚 ，罗丹明。G 测定缔合数和缔合度至今 尚无比较满意的方法．目前 的工作均是基于Zanker作 图法及其 变换形式 ]，当缔合度较小时不易作图，而单体和多聚体的摩尔吸光系数相差很多时更难得 到明确结论．计算法 【根据缔合度差别求缔台数 i计算繁琐，且各物种缔合度的求解也难 以 应用． ． 本文在通常 ；聚体聚合或缔合模式[33的基础上提出一种简便方法 ，估价各物种的缔合度 和缔合数 ，并以联毗啶和罗丹 明6G-体系验证方法的可靠性 讨论了i聚体体系单体分数的估 价及缔合数 、缔合度对反应性能的影响，作 了理论探讨和实际预测 ’ 理 论 部 分 单体或其聚集体均匀地分布在溶剂之 中．聚合体通常是 因单体相互作用缔合而形成．为 定量研究体系是否有状态变化 ，用如下模式 2M == D ； D + M 产= T ； … … M + ( — 1)M M。 设M 为单体，D为双聚体 。T为三聚体 。余此类推M。为i聚体 i为缔合数 为评价体系的缔合程度 ，引入参数缔合度．设 为 i聚体 中的单体与体系中单体总数之 比值 ，则 。即为单体存体 系中的分数． 越大 ，溶液 中单俸就越多；ffl越小表示溶液缔合程 度发生变化 ，聚集体的存在不容忽视．当溶液 中各物种的状态发生变化时，光吸收不遵守 比 尔定律 ，这时需要 引入有效摩尔吸收系数 的概念 ，定义 为 rr一 w／[M cf (1) 式中A 为溶液中真实的吸光度，可认为均是单体的贡献 ；[M：o为物种单体的初始总浓度；f 为吸收光径的厚度．将多聚体引起的单体最大吸光值的改变归因于 Ⅻ．若溶液状态不变，刚 为定值 ，可用下式表示 = w [M (2) A [M]、 分别为溶液单体的吸光度值、平衡浓度、摩尔吸光系数． 收靖 日期，1992—1O-04．謦改穑收到 日期 ，1993—0 】5．联幕J、：何锝文 * 霄寡 自拣科学基金资助课腼 ． 式 (1)／式 (2)有 E ／ 一 [M]／[M]。 (3) 对于前述 的聚 (缔)合模式 M ． = iM 多聚离解反应 的平衡常数 I I= [M]／‘[M。]