铟促进的烯丙基硒醚的合成.pdfVIP

维普资讯 ⑩ 一 有机化学 YOUJIHUAXUE，1998，18，62--65 研究简报 6习、f铟促进的烯丙基硒醚的合成 ． 塑戤 (浙江丽水师范专科学校 丽水 32300o) 包伟 良v／张永敏* (杭而j ．比学系 杭州310028) 摘要 烯丙基溴和炔丙基溴在铟促进下与二硒化台物反应，生成烯丙基和炔丙基硒醚。反应无需严格的无水 无氧条件，烯丙基溴以a一位与二硒化台物反应，产率 55％--91％。 关键词烯丙基溴，炔丙基溴塑，三堡堡堂塑：竺翌兰竺竺：生亘墨壁壁 匝lj丛 铟之用于有机合成反应，由于无毒、一般不需较严格的无水无氧条件、反应较温和、有一定选择 性等．因此，近年来在有机合成中的应用逐渐受到了人们的重视。铟在有机合成中的主要应用是促 进Barbier类型反应和Reform~tsky类型反应。例如金属铟促进的羰基化合物的烯丙基化l1J，腈的 烯丙基化 【，亚胺的烯丙基化[3]；烯丙基有机硅代酯在铟的作用下可 以与糍基化合物反应_4；有机 铟试剂可 以对炔丙醇的叁键进行加成，发生烯丙基化_5；金属铟可促进羰基化合物的Reformatsky 反应[6_；有机铟试剂可以与 卤代烯烃发生偶联 【。Kalyanam报道水介质中铟促进 了亚胺 的偶 联 8【J。但役有见到铟用于硒碲化合物合成的报道。 烯丙基硒醚是重要的合成中间体。由于硒基可以稳定烯丙基硒醚的碳负离子，烯丙基硒醚容 易失去a一氢而发生区域选择性的烷基化反应 。烯丙基硒醚能发生多种重排反应，这些重排反 应在有机合成中广有应用 1【0]。烯丙基硒醚中的硒基也是活泼基团，硒基被其它基团取代在有机合 成中也是有意义的I【IJ。因此寻找简单方便的合成烯丙基硒醚的方法是有价值的。 本文报道烯丙基溴和炔丙基溴在铟促进下与二硒化合物反应，生成烯丙基和炔丙基硒醚： In／THF R( Q C + RSeS,eR — — Q Se _n or△ 。 In／IHF — C}t— C— c}{1Br + PLq．e．~．Ph — c}I= c— q毛sePh 烯丙基硒醚和炔丙基硒醚可 以用几种方法来制备，例如用硒负离子取代烯丙基 卤化物中的卤 素 I2；在SmI2和钯催化剂作用下，烯丙醇的醋酸酯可 以与二硒化合物反应得到烯丙基硒醚ll；也 可以用a一硒代酮经几步转化成烯丙基硒醚L14J。但这些方法都有些缺陷，例如，用硒负离子于烯 丙基溴反应时用到强碱 EtONa和剧毒物硒酚；在 S~nI2和钯催化下，烯丙醇醋酸酯与二硒化合物反 应须在严格的无水无氧条件下操作；用 a一硒代酮转化成烯丙基硒醚更不是简单易行的方法。我 们在此报道的方法是从常见易得的原料出发，通过简便易行的操作，以满意或较满意的产率获得烯 1996—08—10收稿，1997—05—08修回。 国家 自然科学基金和浙江省 自然科学基金资助项 目 维普资讯 第 1期 郑云法等：铟促进的烯丙基硒醚的台成 63 丙基、炔丙基硒醚。在实验中我们