海上油气田高氯生活污水化学需氧量测定方法研究.pdfVIP

-堂垂名==日 海上油气田高氯生活污水化亍亓口 军I，亘 测定方法研究 张保华 (中国海洋石油总公司节能减排监测中心天津300452) 摘要：化学需氧量(COD)是指水体中易被强氧化 液，并在强酸介质下以硫酸银作催化剂进行沸腾回流，用硫酸亚 剂氧化的还原性物质所消耗氧化剂的量．它反映了水中受 铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，计算出表观COD。将水样 还原性物质污染的程度。目前广泛采用国标重铬酸盐法 中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出，并测定氯 气量，并计算氯离子校正值。表观COD与氯离子校正值之差，即 fGBll914—89)进行测定．但此法在测定海上油气田高氯生 活污水时存在较大误差，如何消除氯离子对CoD测定值 为所测水样真实的COD[3]。 的干扰已成为环境监测工作者关注的热点。本文从测定原 理、消除效果、适用范围等方面对国内外现行国标、行标以 高氯废水COD测定，方法的检出限为30mg／L。海上油气田排放生 及改进方法进行了探讨。提出现有高氯生活污水coD测 定方法中存在的问题扣今后的研究展望。 集中在50—300mg／L，氯气校正法满足测定要求。 关键词-COD；高氯生活污水；氯离子干扰 (3)缺点：①实验步骤繁琐复杂，容易引入误差，不易保证数 据准确性和稳定性。②需要氯气的收集、吸收和测定装置，分析时 为切实保护海洋环境，促进海上石油勘探开发工业与环境和 间长，无法满足批量测定的要求。③消耗的汞盐、银盐、铬盐量大， 谐发展，国家于2008年发布了《海洋石油勘探开发污染物排放浓使用大量的浓硫酸和有毒物质硫酸汞容易造成二次污染。 度限值》(GB4914—2008)，标准对固定式和移动平台及其它海上1．1．2碘化钾碱性高锰酸钾法(HJ，r132—2003) 钻井设施排海生活污水的COD浓度限值作出明确规定(表1)。因 (1)原理：在碱性条件下，加一定量的高锰酸钾溶液于水样 此，准确测定海上油气田生活污水COD值，有利于实现海上油气中，并加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质，加入过量的 田生活污水达标排放，满足国家相关法律法规要求。 碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴 表1生活污水排放浓度限值 单位：mg／L 定释放出的碘，换算成氧的浓度[41。 执盯标准限值 (2)优点：①氯离子耐受浓度高，检出限低，适用于氯离子含 项目 一级海域 一纽海域 =级海域 标准来源 量高达几万至几十万mg／L的高氯废水，测定浓度范围 ‘海洋石油勘探开发污染物捧放竦 o．2—62．5mg／L，完全满足油气田生活污水测定需要。②不同于重铬 9∞ 度限值(684914-2008) 酸钾法，高锰酸钾法不需要使用价格昂贵的银盐，以及易造成二 次污染的汞盐和硫酸，低成本低毒。 但是由于海上油气田生活污水来源以及处理系统等原因，排 (3)缺点：高锰酸钾氧化性弱，测定数值远低于重铬酸钾法[sl 水中含有大量氯离子(表2)，氯离子在酸性条件下易被重铬酸钾 的获取实验量大，且准确性不易评判。 氧化，加之氯离子能与催化剂AgaSO。形成AgCl沉淀，严重影响测 定结果的准确性(表3)，这为海洋环境执法带来一定的困扰。因 表4重铬酸钾法和碱性高锰酸钾法测定结果比对单位：mgJL 此，测定高氯废水COD时如何屏蔽氯离子的干扰已经成为环境 测试方法 批放