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第8章 合成材料助剂
第一节 概 论 1?橡塑助剂的定义 在橡胶和塑料两大合成材料及其制品生产、加工、使用过程中所添加的各种辅助化学品统称为橡塑助剂或橡胶添加剂。 它已形成精细化工中一重要的分支,产量逐年增加。 其中橡塑助剂中的填充剂(包括增强剂)消耗量最大,占总量50%,其次是增塑剂,约占30%。 2.橡塑助剂分类 3.助剂在合成材料加工过程中的作用 在加工过程中可以改善聚合物的工艺性能,影响加工条件,提高加工效率。 改进产品性能,提高使用价值和寿命。 使用举例: 聚丙烯:极易老化,加入抗氧化剂和稳定剂。 纤维染整:表面活性剂的加入,洗涤、乳化、润湿、渗透、起泡、精炼、匀染、柔软、防水、防油、防静电等作用。 丁苯橡胶:硫化促进剂 缩短硫化时间 助剂和聚合物的关系是相互依存的关系。 4. 助剂在应用中需注意的问题 第二节 增塑剂 1、概述 (1)定义 凡添加到聚合物体系中,能使聚合物体系增加塑性的物质可称之为增塑剂。 增塑剂的主要作用是消弱聚合物分子间的次价键,即范德华力,从而增加了聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶性,因而也即增加了聚合物的塑性,变现为聚合物的硬度、软化温度和玻璃化温度下降。而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。 目前PVC软制品所消耗的增塑剂约占增塑剂消耗的80%-85%,其余的则主要用在纤维素树脂、醋酸乙烯树脂、ABS树脂以及橡胶中。在PVC软制品中平均100份树脂要添加45-50份增塑剂。 目前增塑剂已经发展成为一个以石油化工为基础,以邻苯二甲酸酯类为中心、多品种、大生产的化工行业,其品种和产量在塑料助剂中都局首位。 (2)分类 2.增塑机理 增塑剂的作用机理是当增塑剂添加到聚合物中,或增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,消弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物塑性增加。 从聚合物的玻璃化温度角度来解释。增塑剂本身的玻璃化温度越低,则其塑化物的玻璃化温度下降的效果也越好,塑化效率也越高。 1.聚合物的分子间作用力(范德华力和氢健) 2.塑化作用 例:邻苯二甲酸二丁酯 3.理想增塑剂的要求 1)、增塑剂和聚合物树脂有良好的相溶性 相容性是增塑剂在聚合物分子链间处于稳定状态下相互掺混的性能,是作为增塑剂最主要的基本条件。 2)、塑化效率高 塑化效率是使树脂达到某一柔软程度的用量。塑化效率是一个相对比较值,通常以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为基准以100%模数来表示。 3)、低挥发性 是增塑剂的耐久性问题。要求挥发性越低越好。 4)、耐寒性好 耐寒性与其结构有直接关系。一般相容性好的增塑剂,耐寒性都较差;分子中带有环状结构的耐寒性也不好。以直链的亚甲基为主体的脂肪族酯类,有良好的耐寒性;烷基链越长,耐寒性越好。 5)、耐老化性好 抗老化主要是指对光、热、氧、辐射等的耐受力。一般具有直链烷基的增塑剂比较稳定,烷基支链多的增塑剂耐热性相对差一些。环氧系列增塑剂具有良好的耐候性。 6)、耐久性好 指增塑剂的挥发、抽出和迁移等的损失而引起塑料的老化。一般耐水、不耐油,易被抽出。增塑剂分子量大小影响耐挥发性。 7)、电绝缘性好 与增塑剂的结构特点有关。极性低的增塑剂化合物电绝缘性能差,因为此时聚合物分子链上的偶极自由度较大,从而使导电率增加;而分子内支链较多、塑化效率较差的增塑剂,电绝缘性较好。增塑剂的纯度影响电绝缘性。 8)、具有难燃性能 在增塑剂中,氯化石蜡、氯化脂肪酸酯和磷酸酯类都具有阻燃性,特别是磷酸酯的阻燃性很强。 9)、要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒 一般增塑剂都具有一定的毒性。 10)、耐霉菌性好 长链的脂肪酸酯类最容易受到侵害,脂肪族二元酸酯也易受到侵害;邻苯二甲酸酯类和磷酸酯类有强的抗菌性。 11)、配制增塑剂糊的黏度稳定性好 配制聚氯乙烯增塑剂糊,是将PVC微粒分散悬浮在增塑剂介质中而配成的高粘度糊状混合物,广泛应用于人造革、纸张涂层、金属防腐、浇注制品等方面。在增塑剂糊中,增塑剂除具有增塑作用外,尚起着PVC微粒分散作用。 12)、良好耐化学药品和耐污染性好 13)、价格低廉 4. 增塑剂的结构与增塑剂性能的关系 1)增塑剂与聚合物化学结构上的类似性 如果增塑剂与聚合物具有类似的化学结构,就能得到较好的塑化效果。 2) 极性部分的酯型结构 绝大部分增塑剂都含有1-3个酯基,一般随着酯基数目的增多,相容性、透明性都更好。 3)非极性部分的亚甲基链和烷基 邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯等一般酯类增塑剂,随着直链烷基碳原子数的增加,耐寒性和耐挥发
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