5_氯_1_氧代_2_3_二氢茚_2_甲酸甲酯的合成研究_郭湘立.pdfVIP

第4 1 卷 第6 期 河 北 工 业 大 学 学 报 20 12 年12 月 Vol.4 1 No.6 JOURNAL OF HEBEI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY December 20 12 文章编号：1007-2373 (20 12) 06-0060-04 氯 氧代 二氢茚 甲酸甲酯的合成研究 郭湘立，高中良，刘英浪，李 静 （河北工业大学 化工学院，天津 300130 ） 摘要 5-氯- 1-氧代-2,3-二氢茚-2- 甲酸甲酯 （Ⅲ）是合成高效低毒杀虫剂茚虫威的关键中间体．本文对III 的合成 方法进行了改进，以氯苯为起始原料，在无水三氯化铝催化下，与3-氯丙酰氯发生傅克酰基化反应制得3,4-二 氯苯丙酮 （Ⅰ），Ⅰ在浓硫酸作用下环合制得5-氯-2,3-二氢- 1- 茚酮 （Ⅱ），Ⅱ与氢化钠和碳酸二甲酯缩合制得Ⅲ， 1 总收率53% ．其化学结构通过 HNMR 得到确证．Ⅱ的不加入惰性溶剂方法减小了反应釜体积，降低了设备成 本．Ⅲ采用重结晶提纯方法相比柱色谱分离更适合工业化生产． 关 键 词 3-氯丙酰氯；3,4-二氯苯丙酮；5-氯-2,3-二氢-1-茚酮；5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2- 甲酸甲酯；合成 中图分类号 O62 1.3 文献标志码 A Synthesis of 5-chloro-2,3-dihydro-1-oxo-1H-indene-2-carboxylic acid methyl ester GUO Xiang-li ，GAO Zhong-liang ，LIU Ying-lang ，LI Jing ( School of Chemical Engineering, Hebei University of Technology, Tianj in 300 130, China ) ( ) Abstract 5-chloro-2,3-dihydro-1-oxo-1H-indene-2-carboxylic acid methyl ester Ⅲ is the key intermediate of pesticide Indoxacarb . An improved method for synthesis of Ⅲwas introduced. 3,4-dichloropropiophenone was preparated by re- ation of 3-chloropropionyl chloride with chlorobenzene in the aluminium chloride catalyst. Subsequently, 3,4-di- chloropropiophenone reacted with sulfuric acid to form 5-chloro-2,3-dihydro- 1H-inden- 1-one. The 5-chloro-2,3-dihy dro-1-oxo-1H-indene-2-carboxylic acid methyl ester was obtained finally by reaction