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聚氨酸预聚体合成反应动力学模型的建立及应用,反应动力学模型,化学反应动力学模型,一级反应动力学模型,聚氨酯合成革,聚氨酯合成,聚氨酯合成工艺,聚氨酯反应机理,反应型聚氨酯热熔胶,聚氨酯的合成
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固 体 火 莆 技 术
第 24卷第 3期 JOurnalofSolidRecketTechnok~y Vo1.24No.32001
文章一号t1006—2793(2001)O3-O058—05
聚氨醋预聚体合成反应动办学模型
的建立及应用。
任祥忠 ,刘剑洪 ,田德余
(1_探圳大学鼻范学院化生系,深枷 518060l2.国防科技太学五系,长抄 410073)
擅要:提 出了一种州斌童真曹预囊体鲁成中^曹化反应和支化反应的反应动力学事簟的理论鬟型,井对 甲革二弄氟t曹
(TDI)与 乙二醇(DG)的预囊反应进行 了研宽,蛄秉表 明:通过”CNMR潮 出的支化 率值摹从理沿模型中越碍 的支侣概丰
值基奉昀鲁 。
美■词 :童真簟预聚体f反应动力学;支化;械硅共振
中田分类号:V255 文献标识码 :A
l 引言 法 来 定异氰馥醇基的台量,用文献 [4]所报道
聚氨醇柞为一类高分子材料在汽车工业、建筑 的方法进行羟基吉量的分析。
工业 、设备制造工业、皮革工业等许多经济领域得 2.3 ’CNMR实验
到了广泛的应用E1.z3,具有广闻的应用前景。复台固 采用配方 TDI,EG/H:0;1.4/I.0/0.4(摩尔
体推进荆固化即是一类聚氨醵反应过程,它与高分 比,水为扩健荆),预囊反应温度为 50℃,反应时间
子材料囊氨霸生成过程具有相似的反应动力学,只 为 35rain,扩链反应时闻为 120min,用少量
是复台固体推进剂配方中由于多种添加剂 (固体) 和丙酮作溶剂,得元色粘翻i蠹。在崩烈攫捧的1I|况
的加人使得其力学性能等性能调节较为复杂。聚氨 下,袭慢倒人蒸馏水 中,得到细小的白色囊较 ,在
醋预囊体的合成是合成这类高分子材料中重要的 4kPa、130℃下 ,碱压干燥 3d,制得样品。把样品溶
一 步,若能建立起一种普遍适用于该类反应的反应 于二 甲韭砜中,在 UNrrYplus500MHzI|棒棱t
动力学模型,来指导台成将具有十分重要的意义。 共振便上进行潮试 。仪器参数为弛豫延迟 5s,积曩
时间为 28h。
2 实验
2.1 主要_|f料爰处理 3 预聚反应动力掌模塑的t立
甲苯二异氰酸醑 (TDI),工业纯 ,4kPa真空度 3.1 支化摄事计算曩量的t立
下减压蒸馏 在聚氨醵预囊体合成的过程 中,主要发生的化
乙二醇 (EG),分析 纯,4kPa真空度 、100℃下 学反应如下所示:
峨压蒸馏 2h。 氨鹭化反应:
2.2 台成与分析 ~ ~ ~ NCO+HO ~~NH—CO0~ ~
把 TDI和 EG 分剐预热 到反应温度 ,按配 比
支化反应:
[NCO]:[OH]=2:1(摩尔 比)加人到圆底烧瓶
~ ~ NH—co0~ ~ +OCN ~
中,每 隔一段时间便从反应体系中取出一样品,放
一 NH—CO—N—Co0~~
^ N,N一二 甲基 甲酰胺 (DMF)中阻聚,用二正丁胺
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① 收稿 日期 :2OOl一05一II。
基盒疆 目 高等学校骨干教师资助计划项 目,教技司[zooo]s5号.
作t霄介t任祥患(197
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