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第十三章后习题解答 习题 1. 与化学分析法相比，分光光度法的主要特点是什么？ 答 与化学分析法相比，分光光度法的主要特点有灵敏度高，被测物质的最低可测浓度可达10-5mol(L-1～10-6 mol(L-1，准确度较好，测量的相对误差一般为2%-5%，仪器设备要求简单，操作简便，测定速度快等特点，特别适用于微量及痕量组分的测定。 2. 什么是质量吸光系数？什么是摩尔吸光系数？两者关系如何？为什么要选用波长为(max的单色光进行分光光度法测定？ 答 质量吸光系数ａ在数值上等于质量浓度1g·L-1、液层厚度为1cm时被测溶液的吸光度，单位为L·g-1·cm-1。摩尔吸光系数ε在数值上等于物质的量浓度为1 mol·L-1、液层厚度为1cm时被测溶液的吸光度，单位为L·mol -1·cm-1。质量吸光吸数α与摩尔吸光系数ε的定量关系为( ═ aM，M为吸光物质的摩尔质量。选择波长为 λmax 的单色光进行分光光度测定，是为了提高测定的灵敏度，因为在该波长处溶液的摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高。 3. 什么是吸收光谱？什么是标准曲线？各有什么实际应用？ 答 浓度一定的有色溶液，测定不同波长下的吸光度A ，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，可得一曲线，此曲线称为吸收光谱。吸收光谱可作为物质定性分析的依据，也可以作为分光光度法中选择入射光波长的依据。 在一定条件和浓度范围内，测定不同浓度的吸光度A，以溶液的浓度c为横坐标，吸光度A为纵坐标作图，可得到一条通过坐标原点的直线，此直线称为标准曲线。标准曲线的实际应用，是在相同条件下测定被测溶液的吸光度A，根据吸光度数值，从标准曲线上查到吸光物质的对应的浓度。 4. 分光光度计主要由哪些部件组成？各部件的功能如何？ 答 分光光度计主要由光源、单色器、吸收池、检测器、指示器等部分组成。光源的功能是发出一定波长范围的连续光谱；单色器可从连续波长的光谱中分离出所需波长的单色光；吸收池用来盛装参比溶液和被测溶液；检测器是将光信号转变为电信号；指示器是将信号放大处理后，通过显示器获得测定的吸光度。 5. 某遵守Lambert—Beer定律的溶液，当浓度为c1时，透光率为T1，当浓度为0.5c1、2c1时，在液层不变的情况下，相应的透光率分别为多少？何者最大？ 解 根据Beer定律 A＝－lgT＝kc 当浓度为c1时 －lgT1＝kc1 当浓度为0.5c1时 －lgT2＝kc2＝k×（0.5 c1）＝－lg（T1）1/2 T2＝T11/2 当浓度为2c1时 －lgT3＝kc3＝2×（k c1）＝2×（－lgT1） T3＝T12 ∵ 0T1 ∴ T2为最大 6. 用邻二氮菲测定铁时，已知每毫升试液中含Fe2+0.500 (g，用2.00 cm吸收池于508 nm波长处测得吸光度为0.198，计算三(邻二氮菲)合铁(II)配合物的( (508 nm)。 解 三（邻二氮菲）合铁（II）配离子的浓度为： 三（邻二氮菲）合铁（II）配离子的摩尔吸光系数为： 7. 有一浓度为2.0×10-4 mol(L-1的有色溶液，当b1=3cm时测得A1=0.120。将其加等体积水稀释后改用b2 =5cm的吸收池测定，测得A2=0.200（λ相同）。问此时是否服从Lambert—Beer定律？ 解 假设此时符合Lambert—Beer定律，A=εbc, 则摩尔吸光系数 ε1 ≠ ε2 假设条件不成立，即此时不符合Lambert—Beer定律 8. 强心药托巴丁胺(M =270)在260 nm波长处有最大吸收，摩尔吸光系数( (260nm) ═703 L(mol-1(cm-1，取该片剂1片，溶于水稀释成2.00L，静置后取上清液用1.00 cm吸收池于260 nm波长处测得吸光度为0.687，计算这药片中含托巴丁胺多少克？ 解 溶液的浓度为： 该药片中所含托巴丁胺的质量为： 9. 某化合物，其相对分子质量Mr＝125，摩尔吸光系数ε＝2.5×105 L·mol－1·cm－1，今欲准确配制该化合物溶液1L，使其在稀释200倍后，于1.00 cm吸收池中测得的吸光度A＝0.600，问应称取该化合物多少克？ 解 设应称取该化合物x克，∵ A＝ε b c ∴ 10. 若将某波长的单色光通过液层厚度为1.0 cm的某溶液，则透射光的强度仅为入射光强度的1/2。当该溶液液层厚度为2.0cm时，其透光率T和吸光度A各为多少？ 解 当液层厚度为1.0 cm时，溶液的透光率和吸光度分别为： 当溶液厚度为2.0 cm时，溶液的吸光度和透光率分别为