丁苯锂系阴离子聚合物中大分子的成因研究.pdfVIP

维普资讯 第21卷第1期 高分子材料科学与工程 v01．21N0．1 2OO5年 1月 POIYMERMATERIAlSSCIENCEAND ENGINEERING Jan．2005 丁苯锂系阴离子聚合物中大分子的成因研究 蒋遥明 ，徐建波 ，熊华富 ，刘先珍 ，张爱民 (1．巴陵石油化工有限责任公司．湖南 岳阳414014；2．高分子材料工程国家重点实验室， 四川大学高分子研究所，四川 成都 610065) 摘要 ：以正丁基锂 为引发荆，合成丁苯阴离子聚合物 ，通过对不 同的反应温度、活性聚合物停 留时阃、极 性添加荆及单体浓度的试验．分析其中大分子的含量。结果表明，反应温度、活性聚合物停留时阃是形成 大分子的主要 因素。通过反应机理分析，大分子主要是由于活性聚合物热分解产生共轭双键的聚合物继 续与未终止的活性物反应而成。 关键词：丁苯聚合物；阴离子聚合；大分子；活性聚合物 中图分类号：TQ316．324 文献标识码：A 文章编号 ：1000—7555(2005)01—0184—04 丁苯锂系阴离子聚合物 ，如苯乙烯一丁二烯 M Pa～ 0．5M Pa。 嵌段聚合物 (SBS)、氢化 SBS(SEBS)基础聚合 1．3 测试仪器 物等 ，在分子结构中存在高于设计相对分子质 微量水 ，采用 DI36水值分析仪，梅特勒托 量的大分子 。由于它的存在，使产品性能发生变 利多公司产品；相对分子质量及其分布，采用 化或者引起异常的工艺性质 。对大分子的成因 IC一10ADvp凝胶渗透色谱仪 ，日本岛津公司产 有人进行了研究，提出氧及二氧化碳的作用、系 品。 统内残留聚合液活性链的影响及极性添加剂的 影响[1]等。本工作对丁苯阴离子聚合物中大分 2 结果与讨论 2．1 丁苯锂系阴离子聚合物大分子形成的影 子成因进行探讨，以降低丁苯聚合物中大分子 含量 。 响因素 氧能引发丁苯阴离子活性聚合物有机锂化 l 实验部分 合物的加成反应[2]，二氧化碳可导致丁苯活性 1．1 主要原材料 链偶合，系统 内残留聚合液活性链继续与新加 丁二烯 (Bd)：巴陵石油化工有限责任公司 入单体反应形成大分子。这些影响丁苯阴离子 产 品，聚合级 ；苯乙烯 (St)：巴陵石油化工有限 聚合物成因的机理已有报道 ，这里不详加论述。 责任公司产品，聚合级；环 己烷 ：巴陵石油化工 本文主要讨论活性丁苯锂系阴离子聚合物 有限责任公司产品；正丁基锂 ：浓度为0．5mol／ 热分解导致聚合物中大分子的形成机理。锂系 I，～1．0mol／I，，巴陵石油化工有限责任公司产 丁苯聚合物在制备时，要进行除氧、破杂等，反 品；四氢呋喃 (THF)：分析纯试剂；1G：分析纯。 应液一般不含氧及二氧化碳，但合成的产品一 1．2 试验方法 般都含有一定量大分子。工业生产中长时间运 在 10I不锈钢反应釜中进行，单体浓度为 行甚至会产生凝胶 。针对这些问题 ，本文探讨了 100g／I，～300g／I，，苯乙烯 ／丁二烯质量 比为 反应温度、停留时间、反应单体浓度及极性添加 15／85～4s／ss，温度 2O ～160 ．压力0．1 剂对聚合物中大分子分子量及含量的影响。 收稿H期：2004一lO—O5 基金项 目 国家重点基础研究发展规划项 目 (‘1999064809)．国家高技术研究发展计划项 目8‘63计划 2o03AA333n2n】 作者简介：蒋遥明 1‘966一)．男．硕士生． 联系人：张爱民．