Et2NH2[Nd(S2CNEt2)4]的晶体结构和生成反应焓变.pdfVIP

V01．25 高等学校化学学报 No．8 0 0 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 1537～1540 2 4年8月 JOURNAL 生成反应焓变 高胜利，陈三平，任宜霞，焦宝娟，谢 钢，史启祯 (陕西省物理无机化学重点实验室，西北大学化学系，西安710069) 摘要在于燥氮气气氛下．以元水乙醇为溶剂。制备了低水合氯化钕与二乙氨基荒酸二乙铵(D—DDC)配合 物．确定其组成为Et：NH。[Nd(s：CNEt2)．]．单晶结构分析表明，配合物中4个二乙氨基荒酸根各通过2个 硫原子与钕离子成键形成八配位十二面体阴离子，并与二乙铵阳离子形成缔合型分子．晶体属单斜晶系，空 间群尸21／n．d=1．37517(14)rim，b=2．1146(2)rim，c一1．446 41(15)nm，p_-102．028(2)。，Z；4．用微 量热法测定了298．15K下水合氯化钕和D—DDC在无水乙醇中的溶解焓及二乙氨基荒酸钕液相生成反应焓 关键词水合氯化钕；二乙氨基荒酸二乙铵(D—DDC)；晶体结构；微量热法；热化学 中图分类号0614．33+4文献标识码A 文章编号0251—0790(2004)08—1537—04 稀土含硫有机配体配合物会表现出一定的生物特性[1]，对橡胶硫化有促进作用[2,33且有优异的摩 擦学性能[引，可作为制备稀土硫化物的前驱体[钆6。．目前这类配合物的制备、性质和结构研究已有较多 报道[7～1s]．这些研究对于阐明稀土元素的成键特点，扩大稀土配合物的应用范围是十分有意义的．但 对它们的热化学行为的研究尚未见文献报道． 本文在氮气气氛中，以无水乙醇为溶剂，低水合氯化钕与二乙氨基荒酸二乙铵(D—DDC)反应制得 K下的液相反应焓变，计算了固相生成反应焓变，为此类配合物的深人研究和应用提供了热力学 依据． 1 实验部分 1．1试剂及量热实验 基荒酸二乙铵、无水乙醇和乙腈(西安化学试剂厂)均为A．R．级，后两者用前均经除水处理． K的量热常 量热实验在RD496一Ⅲ型微量热计m3上进行，实验前用焦耳效应确定热量计在298．15 数为(63．994±0．030)／-V／mW．测定298．15K下光谱纯KCl在去离子水中的溶解焓为(17．238士 2J，热平衡后，推下试 量热实验采用固一液或液．液试样分开填装在体积为15mL的不锈钢试样池中[2 管，使反应物混合，记录量热曲线． 1．2 配合物的合成和分析 将NdCl。·3．74H。O和D—DDC分别溶于尽量少的元水乙醇中，在充满干燥N。气的三口瓶中，先 加入钕盐的醇溶液，于电磁搅拌下滴加D—DDC的醇溶液，将析出的沉淀过滤后溶于乙腈中，再过滤， 挥发至有晶体析出，过滤并用无水乙醇洗涤后置于P。O，。真空干燥器中恒重，备用． ELⅢCHNOS元素分析仪测定． Nd3+含量用EDTA滴定法测定；C，H，N，S含量用德国Vario 收稿日期：2003—07．03 基金项目：国家自然科学基金(批准号和陕西省自然科学基金(批准号：01H08)资助· 万方数据万方数据 1538 高等学校化学学报 V01．25 1．3晶体结构测定 Smart—1000 mmX0．183mmX 晶体结构在Bruker CCD型x射线单晶衍射仪上测定．取0．388 0．165mm晶体用于结构测定，采用石墨单色化的MoKa(2=0．