一种同时测定多核配离子种类和稳定常数的简便方法.pdfVIP

山东科学 第24卷 第3期 2011年6月出版 SHANDONG SCIENCE Vo1．24No．3Jun．2011 文章编号：1002-．4026(2011J03-0027-05 一 种同时测定多核配离子种类和稳定常数的简便方法 李可群 (同济大学化学系，上海200092) 摘要：针对现有测定多核配合物稳定常数的方法大多较为复杂的情形，提出了一种利用多核配离子最大分布系数来测定 稳定常数的新方法，本法原理和计算简单，无需编程，并可确定溶液中存在的多核配离子种类。文章使用溶液中金属离 子总浓度对数值对 自由金属离子浓度负对数和 自由配体浓度负对数的一阶偏微分值 以及因素轮换法来确定稳定常数测 定时的实验条件。镍离子与三乙醇胺以及镍离子与乙醇胺两种多核配合物体系被用于验证本文公式，计算结果与真值 一 致 。 关键词：多核配合物；稳定常数；分布系数；最大值；斜率 中图分类号：0657．91 文献标识码 ：A A simplemethodforsimultaneouslydeterminingstiochiometry andstabilityconstantsofpolynuclearcomplex LIKe—qun (DepartmentofChemistry，TongjiUniversity，Shanghai200092，China) Abstract：Toavoidthecomplexityofexistingstabilityconstantdeterminationmethodsforpolynuclearcomplexes，we presentedanew determinationmethodbyusingthemaximum distributioncoefficientsofpolynuclearcomplexions．This methodworkswith simpleprinciple and calculation，needsno programming，and can determine the stoichiometry of polynuclearcomplexionsexisting in solution．We employed thefirst—orderpa~ialdifferentials，logarithmicvalueoftotal metalconcentrationinsolutionagainstnegativelogarithmicvaluesoffreemetalconcentrationandthatagainstfreeligand concentration，andthefactoralternationmethodtoobtainexperimentalconditionsfordeterminingthestabilityconstant． Computationalresultsoftwopolynuclearcomplexes，whichwereusedtoverifytheacquiredformula，are inaccordance withreaIvalues． Keywords：polynuclearcomplex；stabilityconstant；distributioncoefficient；ma×jmum；slope 多核配合物稳定常数测定方法大多比较麻烦…，如根 一节法、平均组成法等图解法原理较为复杂，一般 读者不易理解；而曲线拟合法一般基于非线性优化方法，对初值要求较严，且计算复杂，需使用商品软件或进 行计算机编程 。同时确定测定时溶液中多核配离子种类也较为麻烦，影响这些方法的广泛应用。为此， 本文提出了一种测定多核配合物稳定常数的新方法，本法原理和计算简单，无需计算机编程，并可确定溶液 中多核配离子的种类。 收稿 日期：2010．1