分光光度法测定聚氨酯中微量异氰酸酯基.pdfVIP

维普资讯 2003年第 18卷第4期 聚 氨 酯 工 业 2003．Vo1．18No．4 POLYUREIHANE ⅡDUSTRY ·49 · 鼻 _ ≮尊 j薯 尊 曩 谤跨晦 分光光度法测定聚氨酯 中微量异氰酸酯基 王 静 管荻华 (北京科技大学化学系 100083) 摘 要：研究了分光光度法测定聚氨酯 中微量异氰酸酯基的方法。以 』、，，』、，．二 甲基 甲酰胺 (DMF) 为溶剂，在冰醋酸(HAc)存在下，异氰酸酯基与二 甲氨基苯 甲醛 (DMAB)形成有色化合物，该有色化 合物的最大吸收波长为430nm，表观摩尔吸光系数 ￡：2．80×lO4L·mol ·cm_。。在430nm波长 下，NCO基团浓度在 0～20 10mL范围内符合比尔定律。该方法用于聚氨酯中微量游离异氰酸 酯基的测定，相对标准偏差小于5％，具有简便、快速、准确、可靠的特点。 关键词：异氰酸酯基 ；分光光度法；聚氨酯；甲苯二异氰酸酯 聚氨酯合成过程中，异氰酸酯 R_N--C--O具 法灵敏度较高，但是溶剂处理和试剂配制过于繁琐， 有两个杂积累双键，非常活泼，极易与其他含活泼氢 试验条件苛刻，显色体系不稳定；(2)重氮偶合法，该 原子的化合物反应，反应过程复杂，副反应多，所以 法需要预先将试样溶于乙酸，并用乙酸．硫酸体系将 游离 NCO基团的存在，对产物的性能影响很大。而 异氰酸酯水解，溶解效果不好，并且水解反应不完 且 R--N=C--O有毒，能与人体的蛋 白质反应，生 全；(3)对二 甲氨基苯 甲醛 (DMAB)法。本文主要对 成变性蛋 白，对人体危害很大…。因此，聚氨酯材料 第 3种方法做了进一步的研究，使之成为一个较理 应用于人体时，检测和控制游离 NCO基团存在量就 想的测定聚氨酯中微量 NCO基的方法。 尤为重要。目前对异氰酸酯基的测定方法有多种， 1 方法原理 包括化学分析法、分光光度法、红外光谱法、气相色 谱法、高效液相色谱法和核磁共振法等L2J。分光光 NCO与DMAB在醋酸的存在下发生如下显色 度法测定的方法又有 j：(1)正丁胺 一孔雀绿法，该 反应，形成黄色化合物。 CH3 ＼ C__N R 、 心 cH0+R--NCO+CH3CO0H— 一 c＼ 6 +cH3coo‘ CH3 CH3 H 释成 10．00ug／mL的工作液。 2 实验部分 显色液：准确称取 10．00gDMAB于50mL烧杯 2．1 主要试剂和仪器 中，用 DMF溶解后，转移至 100mL容量瓶 中，用 DMF，分析纯，蒸馏收集 152～154~C馏分，天津 DMF稀释至刻度。 市化学试剂一厂；DMAB，分析纯，上海三爱思试剂 722型分光光度计，北京光学仪器厂；TU一1901 有限公司；冰醋酸，分析纯，蒸馏收集 116～117oC馏 紫外可见分光光度计 ，北京谱析通用仪器责任有限 分，北京化工厂；TDI，含量 99．9％，德国Bayer公 公司。 司。 2．2 实验方法 NCO基团标准溶液：准确称取0．2072g