环己酮二聚体脱氢催化剂失活原因分析与改进措施.pdfVIP

42 四川化工 　　　　　　　　　　　第 8 卷 　2005 年第 4 期 工艺与设备 环己酮二聚体脱氢催化剂失活原因分析与改进措施 汪 　芳 　蒋文伟 ( 四川大学化学工程学院 ,成都 ,6 10065) 摘 　　要 　　环己酮二聚体脱氢是以环己酮为原料制备邻苯基苯酚的一步重要反应 。但是有多种原因会引 起环己酮二聚体脱氢催化剂失活 ,影响其使用寿命及选择性 。根据有关测试数据及实验 ,分析了脱 氢催化剂失活的原因 ,并提出了改进的具体措施 。 关键词 :环己酮二聚体 　脱氢 催化剂 失活 分析 　改进 措施 　　环己酮二聚体脱氢是以环己酮为原料制备邻苯 其化学反应原理为 : 基苯酚的一步重要反应 。邻苯基苯酚 ,简称 O P P 。 它是一种重要的有机化工产品。可作为防腐防霉 剂 、广谱杀菌剂用于水果保鲜 、化妆品、木材的防腐 , 以及家庭 、公共场所游泳池和医院的消毒 ,还可由它 生产油溶性邻苯基酚 甲醛树脂 、非离子型乳化剂和 合成染料 、水基切削液等[ 1 ] 。 近几年来 ,为研究水果保鲜及开发新型阻燃剂 , 邻苯基苯酚的开发和应用受到了重视 。随着苯酚生 在脱氢催化剂作用下 ,脱氢反应由两种途径生 产工艺的改进 ,从磺化法生产苯酚的蒸馏残液中 ,分 成 目标产物 O P P :一是环己基环脱氢形成 O PC ,然 离生产邻苯基苯酚的工艺已逐渐被淘汰 。为降低成 后再脱氢和氢转移生成 O P P ;二是二聚物先氢解生 本 , 国外采用以环己酮为原料 ,经缩合 、脱水得到双 成 OCC ,然后脱氢生成 OCP ,再生成 目标物 O P P 。 聚中间体 ,再经脱氢制 O P P 的工艺 。国内自90 年 环己酮二聚体脱氢所使用的催化剂主要是负载 代中期开始有人进行此方面的研究[2 ] 。此工艺应用 型金属催化剂 ,所使用的金属为 Pt 、Pd 、Ni 或 Cu ,常 存在的最大问题就是环己酮二聚体脱氢催化剂的活 用的是 Pt 、Pd ; 所使用的载体有活性炭 、M gO 、Al2 γ O 或 ZSM5 ,常用的是 Al O 和 ZSM5 。 性不高 ,对二聚物的选择性低以及活性寿命短等问 3 2 3 题 ,因此如何提高催化剂的活性以及寿命 ,降低催化 2 　脱氢催化剂失活原因分析 剂的使用成本 ,成为能否实现工业化大规模生产的 关键 。 根据国内外环己酮二聚体脱氢反应催化剂的研 究状况 ,总结出环己酮二聚体脱氢催化剂的失活主 1 环己酮二聚体脱氢反应及其催化 要有以下几种原因与类型 : 剂 2 1 　金属活性组分的流失 　　环己酮二聚体主要是 2环己烯基环己酮和 2 为了保证脱氢反应速率 ,金属微晶一般分布在 环己亚叉基环己酮的混合物 ,两者的比例大约为 9 载体表面的微孔内,任何颗粒的直接摩擦都会引起 ∶1 。它们在脱氢催化剂存在下发生分子内脱水形 磨损 ,产生细颗粒而造成活性组分的流失 。有资料 成苯环 ,并发生环上氢到羰基