常压催化加氢制备3氯4氟苯胺的研究.pdfVIP

第! 卷第# 期 刘长春：$%’() *+,! 常压催化加氢制备-氯.氟苯胺的研究 -0 化学试剂，!//0 ，! （# ），-0 1 -2 ；.! !#$% ’()* 常压催化加氢制备+ #氯#, #氟苯胺的研究 刘长春 （江苏食品职业技术学院生物化工系，江苏 淮安3 !!-//#） 摘要：研究了以$%’() *+,! 作催化剂，-氯.氟硝基苯常压加氢制备-氯.氟苯胺的方法，考察了该催化剂对-氯.氟 硝基苯的常压加氢反应的性能，探讨了影响加氢反应的主要因素。实验表明，经456. 处理过的催化剂具有较高的催化 活性，’( 的引入同时提高了催化剂的催化活性和选择性。当催化剂中$% 的质量分数为78 ，’( 的质量分数为/9 !8 ，催 化剂用量为#-9 ! : #/ ; - $%) /9 # =? 硝基物，溶剂用量为2/ =@ 无水乙醇) /9 # =? 硝基物，反应温度7/ A 时，-氯.氟 苯胺的产率为29 /8 ，纯度达9 /8 以上。 关键词： -氯.氟苯胺；$%’() *+,! ；常压加氢；催化；合成 中图分类号：,B.-3 3 文献标识码：C3 3 文章编号：/!72-!2-（!//0 ）/#//-0/! 3 3 -氯. 氟苯胺是一种重要的含氟中间体，在 KF 红外光谱仪（美国H+I?(J 公司，45L 压片）； 医药、农药和染料等行业有着十分广泛的应用，主 ’F/M 核磁共振仪（日本电子公司，*NO 作内 要用于氟哌酸、氟嗪酸和氟喹诺酮类药物的生产， 标，EKE?- 作溶剂）；$(LP+QF@ 气相色谱仪（美国 也是合成含氟农药除草剂、杀菌剂的主要原 $G 公司，’RK 检测器，OG-/ 毛细管柱）；温度计和 ［#］ 料 。 压力计未经校正。 -氯. 氟苯胺通常是由-氯. 氟硝基苯直 -氯. 氟硝基苯按文献［! ］自制；氢气（!6! 接还原而得，还原方法主要有铁粉还原法［! ］、催 S 9 8 ，江苏安邦电化有限公司）；其他所用试 化加氢法和电化学还原法。化学还原法对设备的 剂均为市售分析纯。 腐蚀和环境的污染都十分严重；电化学还原法能 -/ * 3 催化剂的制备 耗大，技术还不成熟；催化加氢法是一种清洁的有 称取#/ *+, ，加入7 ) @ 硝酸铁水溶液!/ ! 发展前途的生产技术，因其对环境污染小，产物收 =@ ，浸渍过夜，烘干，7// A 焙烧! T 后，再加入 率高等优点而受到广泛关注，但目前的加氢多在 /9 2-- 氯化钯，加水，用碱调节溶液呈碱性，加 高压下进行，且常伴随着脱卤反应的进行而造成 /9 - 硼氢化钾还原，过滤，水洗至无氯离子，经 选择性不高。 7// A 焙烧. T ，得到$%’() *+,! 催化剂。 近年来贵金属催化剂应用于卤代硝基苯选择 -/ + 3 -氯. 氟苯胺的制备 性加氢反应已见诸于大量的文献报道［-0 ］，在众多 在带有搅拌器、冷凝管、氢气进口和温度计的 的均相和多相选择性催化反应中，钯系催化剂因 四口瓶中，分别加入一定量的-氯. 氟硝基苯、 其较高的催化活性和选择性而受到关注。为了减 催化剂和乙醇，通氢气置换反应瓶中的空气. 次， 少对E—F 键的氢解，通常对钯催化剂进行改性， 搅拌，加热升温至7/ A ，通氢气反应! T 。冷却至 如通过形成合金、金属与载体间的相互作用以及