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2009-4-14 考虑到 H++Ac- =(H++Cl- )+(Na++Ac- )-(Na++Cl- ) 由离子独立移动定律可由相关强电解质的 求弱电解质的 (4) 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 2009-4-14 由离子独立移动定律，无限稀溶液中 和 分别为正、负离子对溶液导电能力的贡献。 和 分别为正、负离子的无限稀释迁移数,由它们和电解质极限摩尔电导可求正、负离子的无限稀释摩尔电导率。 (7.8) (4) 离子独立移动定律及离子摩尔电导率 2009-4-14 (1) 检验水的纯度 纯水的电导率应为 去除杂质的方法较多,根据需要，常用的方法有： ①用不同的离子交换树酯，得去离子水。 ②用石英器皿,加入KMnO4和KOH，去除CO2及有机杂质，二次蒸馏，得“电导水”。 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 纯水本身有微弱的解离，查表得 (H2O)= 5.5×10-2 S· m2·mol-1 ， 7.3 电导测定的应用示例 2009-4-14 (2) 计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： (7.9) 以 对 对作图得一直线，可求 和 ，此式称为Ostwald稀释定律（Ostwald’s dilution law）。 (7.10) 2009-4-14 ③ 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度c： ② 难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 由饱和溶液浓度c可求难溶盐的Ksp ① 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 （3） 测定难溶盐的溶解度S和溶度积Ksp κ(难溶盐)=κ(溶液)- κ(H2O) (7.11) 2009-4-14 滴定过程中电导率随离子浓度不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 电导滴定的优点:不用指示剂；精确且不担心超过终点 （4）电导滴定 2009-4-14 对于强电解质，这一表示式原则上仍然适用，但在ai上情况复杂： (1) 强电解质溶液中离子的活度与活度系数 ①强电解质溶液中正、负离子独立运动，应有： 7. 4 强电解质的活度和活度系数 第三章“化学势”中，气体、溶液物质的化学势可用一个总的表示式来表达： 2009-4-14 ②电解质整体的化学势， 7. 4 强电解质的活度和活度系数 这是整个电解质的标准态化学势及活度与溶液中正、负离子的标准态化学势及活度的关系。 2009-4-14 但不能测定γ+、γ-或a+、a- ，因为正负离子总在一起！只能测定电解质的平均活度和平均活度系数。 ③虽然 对Mν+Aν-令ν=ν++ν- 并定义 7. 4 强电解质的活度和活度系数 * 2009-4-14 物理化学电子教案—第七章 电能 化学能 电解 电池 2009-4-14 第七章 电化学 学习要求 掌握电化学的基本术语和基本概念； 会写电池符号、会书写电极反应和电池反应； 会根据要求设计电池； 理解并熟练掌握电极电势和电动势的Nernst方程； 会应用Nernst方程计算热力学函数和各类平衡常数； 一般掌握强电解质溶液理论和电极的不可逆过程； 本章分三个部分： （一）电解质溶液★ （二）可逆电池电动势★★ （三）不可逆电极过程。 2009-4-14 电化学的用途 ⒉电池: 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面需要不同类型的化学电源。 ⒊ 电分析 ⒋ 生物电化学 ⒈电解: 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 电解法制备化工原料； 电镀法保护和美化金属； 还有氧化着色等。 2009-4-14 （一） 电解质溶液 主要内容 7.1 离子的迁移 7.2 电解质溶液的电导 7.3 电导测定的应用示例 7.4 强电解质的活度和活度系数 *7.5 强电解质溶液理论简介 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 2009-4-14 7.1 离子