第三节固定液的极性.pptVIP

第五章 填充柱气相色谱 因为Gc的载气种类少，分离选择性主要靠选择固定相，峰能否分开，首先取决于固定相，迄今已有数百种GC固定相，常用的不过十几种。 固定相： 1.固体固定相 GSC 如吸附剂 2.液体固定相 GLC 固定液涂在载体表面 第二节 液体固定相 一、特点 1、可得较对称的色谱峰 2、可供选择的固定液很多 3、谱图重现性好 4、可在一定范围内调节液膜厚度 二、对固定液的要求 1、热稳定（每种固定液有“最高使用温度） 2、化学稳定性好 3、粘度适当和凝固点低， 凝固点就是“最低使用温度” 4、对组分有一定的溶解度， 即组分有一定的滞留性 3、色散力  非极性分子间没有静电力与诱导力，由于分子电中心瞬间位移产生瞬间 偶极矩，能使周围分子极化，被极化的分子又反过来加剧瞬间偶极矩变化幅度产生所谓色散力。 例：用非极性角鲨烷固定液，分离非极性C1～C4正构烷烃 ∵色散力与沸点成正比 ∴按沸点顺序出峰。 3、麦克雷诺常数 1970年麦克雷诺在罗氏工作基础上提出的改进方案，柱温改在120℃，用十种化合物测得麦克雷诺常数制成表供查阅，在许多手册上都能查到。 以上固定液常数帮助我们如何选择固定液。总之对固定液评价是一个相当复杂的问题，至今尚未找出一种非常满意的方法。最近仍有学者在考虑以上常数的可靠性，提出这种方法在数学上、理论上还不够严格…… * * 第一节 固体固定相 吸附剂、高分子多孔小球、化学键合相、 1.常用吸附剂 活性炭---非极性 分析:永久气体，低沸点烃类 氧化铝---中等极性 C1—C4 烃类 硅 胶----强极性 C1—C4 烃类 H2S N2O SO2 分子筛---特殊吸附性 永久气体 H2,O2,CH4.CO等 特点：能在高温下使用；很难制备重复性好的吸附剂;峰往往拖尾。 二、高分子多孔小球（即多孔聚合物 ） （1）非极性的是由苯乙烯、二乙烯苯共聚而成。 （2）极性的是苯乙烯、二乙烯苯共聚物中引入极 性基团。 高分子多孔微球的特点： （1）表面积大，机械强度好 （2）疏水性，可快速测微量水分 （3）耐腐性 ，可分析HCI、NH3、HCN、CI2 SO2等活性气体 （4）不存在固定液流失问题 三、化学键合相 优点：防止固定液流失，提高柱效 三、固定液与组份分子间作用力 定向力、诱导力、色散力、氢键作用力。 1、静电力（定向力）——由极性分子永久偶极矩使分子间产生静电作用引起。被分离组分极性越大，与固定液间静电作用力也越强，该组分滞留时间就越长 2、 诱导力 极性分子的永久偶极使非极性分子极化而产生诱导偶极，两分子间相互吸引而产生诱导力。例如苯与环己烷的分离：苯的沸点：80.10℃ 环己烷的沸点：80.81℃ 两组分都是非极性分子，无永久偶极。若用非极性固定液很难分开，但苯比环己烷易极化。若用强极性的ββ′氧二丙腈固定液，使苯产生诱导偶极矩，很易分离。 tR苯 = 6.3 tR环己烷 苯 非极性石蜡作固定液 环己烷 环己烷 苯 强极性ββ’-氧二丙腈做固定液 环己烷 苯 中等极性DNP作固定液 氢键力------ H原子与电负性强的原子形成氢键，叫氢键力。 假如固定液分子中含 -OH ，-COOH ，-NH2官能团 分析组分中含F、O、N化合物时，常有显著氢键作用，使保留值增大。 氢键强弱顺序为：F-H..F＞O-H…O＞O-H…N＞N-H…N＞N≡CH…N 第三节 固定液的极性—如何评价固定液？ 1、五级分类法（粗分） 规定：ββ′—氧二丙腈的相对极性P = 100 角鲨烷（异30烷）相对极性P = 0 其它固定液的计算： q1—苯和环己烷在ββ′氧二丙腈 上相对保留值的对数值 q2——苯和环己烷在异30烷 柱上相对保留值的对数值 qX—苯和环己烷在被测固定液 柱上相对保留值的对数值 算出各种固定液的PX 然后把极性分为五级，每20