穴醚稀土配合物的合成、表征及其性质地研究.pdfVIP

2000年9月中国化学会全国第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨论会论文摘要集 成都 穴醚稀土配合物的合成、表征及其一l生质的研究+ 马 震 杨汝林” 阎 兰 范丽岩 (兰，H大学化学化工学院甘南兰州 730000) 美键词穴醚稀土配合物 1．引言 ～盔鲜是一类具有中等分子量。三维空间立体结构的分子a由于有独特的空间结构和对金 属离芋特殊的配位作媚，因而在分予识别，催化，离子的萃取，分离，传输等方面具有重要的 研究意义111，也在合成新型的荧光材料和磁共振成像剂等领域具有广阔的应用前景忙1．本文合 成和表征了多醚氧-多胺型穴醚配体L的稀土配合物，测定了其电导值并用IR，差热热重分析 方法对其性质进行了研究，同时也研究了钐，铕，铽，镝四个配合物的荧光性质。 ^+ L 2．结果与讨论 2．1配合物的台成、组成和稳定性 配体L的合成方法见文献pI，将稀土硝酸盐与配体L在无水乙腈中搅拌二-I‘四小时，可 得到纯净的稀土配合物．产率均在60％以上。铈的配合物为棕色，其余均为白色的固体。稀 2L 土硝酸盐与配体形成5：2型的配合物。组成分别为：5RE(N03)3 原前的席夫碱配体形成的稀土配合物相比，多醚氧．多胺型穴醚稀土配台物的稳定性增加f】rI。 将席夫碱还原后，C=N键消失，形成NH一，对稀土的配位能力增强，穴醚分子的柔韧性也增大， 形成的配合物更稳定。因此，配体L对稀土离子客体而言，是一个好的主体。 2．2差热一热重分析 用差热．热重分析方法测定了配体L及铈等五个配合物的稳定范围，分解温度和热失重 时开始分解，550℃内分解完毕：(3)铈的配合物为两步分解，配体L和其它的配合物以三步 分解。 3)及教育部博士点基金(9573005)瓷助课题． ‘国家自然科学基金(2957101 一171． !!!!±!星±塑垡兰奎全国第十届失环化学鳖第二届超分子化学学术讨论套论文摘要集 成都 2，3配合物的红外光谱分析 测定了四个配合物的红外光谱，结果都相似，说明配合物的结构相似。在所有配台物的 红外谱图中，3298 3 峰红移至1035cml刚近，说明仲胺氮原子参与了配位；桥头的敏胺氮原子在IlIcm。的C．N 伸缩振动峰消失，说明桥头氮也参与了配位。在配体及配合物的谱图中3100～3500 cm。’之间 出现水分子的吸收峰，说明配体和配合物都含有1120．与元素分析及差热热重结果一致。在 配合物的红外光谱中，出现了属c2。对称性N03阴离子的特征吸收，说明N03-参与配位。在所 VI-V4l值均小下160cm一，说明配台物中的No，一根的 有稀t配台物的红外光谱中．N03基团的l 配位模式是单齿配位”l。 2．4配体和配合物的荧光分析 测定了配体L及钐、铕、铽和镝四个稀土配合物的荧光，配体没有观察到荧光，而四个 稀十配台物具有相应Ln”的特征荧光(结果见表1)．与席穴碱穴醚形成的相应的稀二f：配台物 相比，L的稀土配合物的荧光强度明显增强。根据“天线效应”，说明L与稀土离子问的能照传 递更为有效j或L与稀土离子形成更稳定的配合物，田而能更有效地防止溶剂分子，特别是 水分子的影响。 襄l钐、铺、槭和镝配台物的特征荧光 2．5摩尔电导率的测定 质类型为I：4型，其它配合物为l：3型例．