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改性热塑性聚氨醑热熔胶在皮制品中的应用
陈佳磊韩岳红赵庆芳蔡玉丽
杭州仁和热熔胶有限公司
【摘要】:介绍了合成超低软化点、较长固化时间,.-TI绛解的热塑性聚氨酯聚合物,并
通过使用另一可降解的以二氧化碳为主原料合成的聚碳酸亚丙酯树脂(简称PPC)和增粘树
脂、助剂等对例进行改性,使产品有较好的粘结强度、硬度等性能,以及价格较低更加绿
色环保,特别在皮制品应用中能保持长久的粘结强度。
【关键词】:热塑性聚氨酯热熔胶的配制;聚碳酸亚丙酯:增粘树脂等;皮制品
1、前言
热塑性聚氨酯热熔胶是一种加热可以塑化,溶剂可以溶解的聚氨酯。化学结构上没有
或者很少有化学交联,其分子基本上是线性的,然而却存在一定的量的物理交联。分子主链
泼性,与含有活泼氢的材料、泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、
玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力,粘接牢固。TPU具有高模量、
高强度、高伸长和高弹性,优良的耐磨、耐油、耐低温和耐老化性。
2、改性热塑性漂演涸撩d徽的开发背景
“十一五”末期我国规模以上企业轻革产量为7.5亿平方米,约占世界总产量的30%,
居世界第一位:全行业鞋类产品(皮鞋、塑料鞋、布鞋、胶鞋等)产量超过120亿双,占世界
总产量的5096以上,其中皮鞋产量41.9亿双;皮革服装产量6237万件,天然皮革包袋产量
7.8亿只,毛皮服装产量312万件等,均名列世界产量首位。“十一五”期间的快速发展,
进一步确立了我国作为世界皮革大国的位置。目前市场上粘接皮制品大都为溶剂型或者是水
性的聚氨酯及丙烯酸胶黏剂,在施工后,会有一些较重的溶剂气味或有挥发成分,随着时间
的推移慢慢挥发出来。但是由于人们生活水平以及安全环保意识的提高,对皮制品的要求也
越来越高,因此在尝试着用相对环保无污染的热熔胶进行代替粘接,而且在经济效益以及施
工连续性上热熔胶也有其他胶水无可比拟的优势。传统的热熔胶基本以乙烯醋酸乙烯共聚物
(EVA)、苯乙烯类热塑性弹性体(SBC)等为基体的胶黏剂粘接,此类胶黏剂施工结束后较
短的时间内粘接效果都可以。不过由于皮制品本身或者表面的涂层会慢慢析出增塑剂,导致
了一段时间后,粘接面发生化学反应,使粘接面和胶层分离,从而失去粘接效果。而且传统
的热熔胶的硬度和硬挺性都没有聚氨酯热熔胶好。随着聚氨酯的开发和应用,现在很多皮革
都是用聚氨酯热熔胶直接粘接,虽然粘接性能优良,且不易发生反应,但是仍存在一些问题,
随着聚氨酯热熔胶的开发和应用,现在很多皮革都是用聚氨酯直接粘接,虽然粘接性能优良,
且不易发生反应,但是仍存在一些问题,如熔融粘度大难以施工、压烫温度高或固化时间太
慢不易操作等,最主要的还是由于纯聚氨酯的价格较高客户往往考虑成本太高不愿接受。故
我司经过长期的实验及市场反馈,从聚氨酯的本身特点出发,开发了一种与皮制品粘接效果
良好,能达到一定的硬挺性,保持一定的耐增塑剂性能,且价格较低、粘度较小有较好的施
工性能的改性热塑性聚氨酯热熔胶。
本文主要介绍了改性热塑性聚氨酯热熔胶的合成过程,包括聚氨酯的合成,和改性聚
氨酯热熔胶的研制过程以及性能的对比和配方的选用。
6R
3、实验部分
3.1聚氨醋的合成
合成TPU的原料包括聚酯多元醇(PBA),二异氰酸酯(MDI),小分子扩链剂1,4一丁二醇
(BDO),催化剂及一些其他助剂。采用的是一步法合成TPU,软段和硬段交替的通过氨酯键
首尾连接(见图1
是线性结构;NCO/OH)1.0时,TPU是脲基甲酸酯支化或交联结构。然后进行高速搅拌混合
出料,冷却,造粒。在室温下放置一周后进行性能测试。最终选取的TPU为NCO/OH比例在
0.98、1.0之间,在反应釜中加入一定量脱水后的PBA和BOO搅拌,加入MDI,高速搅拌后,
倒入料盘中,过100℃烘道后,使其聚合反应完全。冷却,取出后放置一周后,进行粉碎造
粒。
本文中采用的的TPU是我司生产的牌号为C06的热塑性聚氨酯。
图l聚氨酯反应机理
3.2改性材料的选取
PPC是聚甲基乙撑碳酸酯又称为聚碳酸亚丙酯的简称,是以引起“温室效应”的主要气
体二氧化碳和环氧丙烷为原料所合成的一种完全可降解的环保型塑料(见图2)。即其在自
然环境下通过微生物的生命活动能很快降解成水和二氧化碳。
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