氯化聚丙烯的生产工艺及市场应用进展.pdfVIP

240 2013年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 氯化聚丙烯的生产工艺及市场应用进展 李 涛 (中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院) 摘要综述了氯化聚丙烯的生产工艺及国内外必威体育精装版研究进展，分析了氯化聚丙烯的应用和市场 概况，并对国内生产企业今后的发展方向提出了建议。 关键词氯化聚丙烯生产 应用 市场 氯化聚丙烯(简称cPP)是聚丙烯的重要化学 改性产品之一，外观为白色或微黄色固体，无毒无 味，熔点100～120℃，在150℃以下化学性质稳 定，分解温度180～190℃，不溶于醇和脂肪烃，溶 图l溶剂法工艺流程图 于芳烃、酯类和酮类。氯化聚丙烯具有良好的耐 溶剂法是目前国内工业生产CPP最为常用的 油、耐热、耐酸、耐碱以及耐紫外线辐射等性能，在 方法，特点是氯化均匀，反应比较容易控制，产品 涂料、粘合剂、油墨载色剂及皮革处理剂等方面有 氯化度可达53％一63％，可满足涂料、胶黏剂等行 着广泛的应用，而且其应用领域还在不断拓宽¨J。 业应用的要求。缺点是产品中有残余的溶剂，产 1 氯化聚丙烯生产工艺 品质量较差，生产过程中溶剂损耗量大，生产成本 cPP是由聚丙烯经氯化反应制得，反应式为 高，对环境污染严重。随着全球环保意识的加强、 环保法规的日益严格，该方法已受到国际《关于消 C。H2。+XCl2—}C。H2n．。XCl2+XHCl 根据氯化反应工艺的不同，其合成方法可分 耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的限制而被 为溶剂法、固相法、半水相法和水相法口。】。 淘汰。 1．1溶剂氯化法 1。2固相氯化法 将聚丙烯树脂与四氯化碳(或其他溶剂)按 固相法是将聚丙烯干粉与防止碳化的不活泼 性粉粒置于带有捕集器的固定床或流化床内，在 l：11～l：16的配比加入到反应釜中，聚丙烯在大 于100℃的温度下溶解后，加入少量引发剂偶氮 紫外光引发下通氯氯化得产品cPP。如果聚丙烯 粉末在沸腾床中氯化，为防止产品热降解而变黄， 二异丁腈(ABIN或过氧化苯甲酰BPO)，然后在 可在氯化过程中添加硬脂酸钙。在原料中先加入 常压、恒温(T一为100～130℃)下通入氯气进行 氯化反应，产物氯化度达到要求后，排除残留的氯 少量硅酸，有助于提高产品氯含量。为防止氯化 气和HCl，脱除氯化液中四氯化碳，再经干燥、粉 聚丙烯固体粘结，可加人Mgo、Ti0：、Si0：等。其工 碎、包装得到CPP产品。溶剂氯化法使用的溶剂 艺流程见图2。 有二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯乙烷、四氯 化碳等氯代烷烃和卤代芳烃。溶剂的选择是根据 溶剂对原料聚丙烯的溶解性、溶剂对氯气的溶解 度、溶剂的介电常数、氯化反应后脱溶剂的难易程 度以及反应操作条件等方面来确定。四氯化碳和 图2 固相法生产氯化聚丙工艺流程图 氯苯是常用的溶剂。其工艺流程见图1。 2013年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 固相氯化法具有工艺简单、设备腐蚀小、产品 2氯化聚丙烯的研究进展 纯净、成本低、无废物排放等优点；但其属于非均 氯化聚丙烯按主体原料聚丙烯不