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第九章 电解与极化作用 化学电源 金属的电化学腐蚀与防腐 电解时电极上的反应 极化作用 分解电压 É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回 2006­9­22  9.1 理论分解电压 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生 电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电 解池作为可逆电池时的可逆电动势  E(理论分解 )= E(可逆)  É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回  2006­9­22  分解电压的测定 使用Pt电极电解  H O，加入中性盐用来导 2  电，实验装置如图所示。 逐渐增加外加电 压，由安培计G和伏特计  V分别测定线路中的电流 强度I 和电压E，画出I­E  曲线。 É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回 2006­9­22  分解电压的测定 外加电压很小时，几乎 无电流通过，阴、阳极上无  H 气和氧气放出。 2  随着E的增大，电极表面 产生少量氢气和氧气，但压 力低于大气压，无法逸出。 所产生的氢气和氧气构成了 原电池，外加电压必须克服 这反电动势，继续增加电 压，I 有少许增加，如图中1­  2段。 É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回 2006­9­22  分解电压的测定 当外压增至2­3段， 氢气和氧气的压力等于大 气压力，呈气泡逸出，反 电动势达极大值 E  。 b,max  再增加电压，使I 迅 速增加。将直线外延至I  =0处，得E(分解)值，这 是使电解池不断工作所必 需外加的最小电压，称为 分解电压。 É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回 2006­9­22  实际分解电压  要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作 为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在 h (阴)  h (阳)  阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电 IR  池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实 际分解电压。  E(分解)= E(可逆) + DE(不 可逆 ) + IR  DE(不可逆)=h (阳 )+h ( 阴)   显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增 加。 É上一内容 Ñ下一内容 回主目录 O返回 2006­9­22  9.2 极化作用 极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态， E (阳,平 )  这时的电极电势分别称为阳极平衡电势