两亲性嵌段共聚物MPEG_b_PS的合成与表征.pdfVIP

( ) 2009年 3月 安徽大学学报 自然科学版 M arch 2009 第 33卷 第 2期 Journal of A nhu i U n iversity N atu ral Science Edition Vo l. 33 No. 2 两亲性嵌段共聚物 M PEGbPS 的合成与表征 王慧庆 ,黄海琴 ,王 　嵩 ,聂康明 (安徽大学 化学化工学院 ,安徽 合肥 　230039) 摘 　要 : 以单分散的甲氧基聚乙二醇和 α- 溴代异丁酰溴为原料 ,通过酰溴化反应制备了大分子引 ( ) 发剂 M PEG - B r,并以此为引发剂 , CuCl/2 , 2 ’- 联吡啶为催化体系 ,采用原子转移 自由基聚合 A TRP 1 方法制得了分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物 ,通过 H NMR、FTIR、GPC 等测试手段对 其结构进行了表征 , 同时对其反应活性进行了确认. 关键词 :原子转移自由基聚合 ;两亲性嵌段共聚物 ;活性聚合 中图分类号 : O63 1　　　　文献标识码 : A 　　　　文章编号 : 1000 - 2 162 (2009) 02 - 0081 - 04 ( ) 两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂 该溶剂对其中某一链段可以溶解 或混合溶剂中时 , 由于微相分 ( ) 离 ,其中不溶链段聚集在一起形成核 ,而可溶链段则形成壳 冠 包围在核的周围 ,形成核壳结构的胶 束. 这种核壳结构提供的聚合物胶束有潜在的应用 ,可作为药物运输体系 [ 1 ] 的媒介 ,疏水核可结合亲脂 性药物 ,亲水壳提供稳定的界面增强了分散性 ,抑制聚集行为以及和其他疏水组分相互作用 ;还作为生 物反应器 [ 2 ] 和纳米反应器 [ 3 ] 用来制备金属以及金属化合物纳米材料 ,在光学 、电学以及电磁学方面有 潜在的应用 ;还可以作为分散剂和乳化剂 [ 4 ] ;作为结构导向剂 [ 5 ] 制备介孔材料. 关于胶束形貌的研究已 经比较深入 ,聚集体的形貌和尺寸依赖于嵌段共聚物组成 [ 6 ] 、共聚物浓度 [ 7 ] 、溶剂性质 [ 8 - 9 ] 、结晶度 [ 10 ] 、 [ 11 ] [ 12 ] ( ) [ 12 ] pH 值 和添加剂 酸 、碱 、盐 及聚分散度 等因素. [ 13 - 14 ] ( ) 自从 M atyja szew sk i和 Sawamoto 在 1995年开发原子转移自由基聚合 A TRP 以来 , A TRP 在分 子设计以及合成新型聚合物方面有广泛应用 ,通过活性 自由基与休眠种之间存在可逆平衡反应成功地 实现活性聚合 [ 15 ] . 由于某些非烯类单体不能直接进行 A TRP 反应 ,可通过在带有官能团的聚合物末端引入可进行 A TRP 聚合的活性卤原子 ,作为 A TRP 的大分子引发剂的方式 , 以制备嵌段共聚物 ,从而大大扩展了嵌段 共聚物的数量. 该试验利用 A TRP法使用甲氧基聚乙二醇和 α- 溴代异丁酰溴酯化 ,得到