2005年协和博士试题.docVIP

2005年3月中国协和医科大学博士生入学考试波谱解析试题 (药物所) 名词解释(20选18，共18分) 1.HPLC-DAD ：DAD就是Diode-Array Detector）。 DAD可同时接收整个光谱区的信息，用作HPLC的检测器，在色谱峰流出同时能进行每个瞬间的动态光谱扫描并快速采集信号，经计算机处理后得到色谱—光谱的三维图谱，信息量大大增加。 2. HMQC ： HMQC就是heteronuclear multiple quantum coherence（ （检出H核的）异核多量子相干）。HMQC谱显示直接相连的1H 和 13C 相关，其作用相应于1H-13C COSY 3. K-吸收带：共轭体系的π→π*跃迁所产生的吸收带，如共轭烯烃，不饱和醛、酮等。K带的吸收强度很高，一般εmax大于10000。 4.E-吸收带：属于芳香结构的特征吸收，由处于环状共轭的三个乙烯键的苯型体系中的π→π*跃迁所产生。E带又分为E1和E2带。E带属于强吸收带，K大于10000 L.mol-1.cm-1。 B-吸收带： 芳香和杂环化合物π→π*的特征吸收带。苯的B吸收带在230-270纳米之间，并出现包含有多重峰或精细结构的宽吸收带(有时表现为馒头峰)。但取代芳香烃的B带精细结构会消失，极性溶剂也会使精细结构消失。 5.Relaxation time：弛豫时间。高能态的原子核经非辐射形式释放能量返回低能态的过程称为弛豫，所需时间为弛豫时间。分为自旋-自旋弛豫（横向弛豫，用T2表示，固体10-4 s，液体1s，影响谱线宽）和自旋-晶格弛豫（纵向弛豫，用T1表示，半衰期1s（液、气体）到几小时不等）。 6.Decoupling：去偶。双共振(double resonance)又叫双照射(double irradiation)。自旋去偶（spin decoupling）是双照射中常使用的方法。自旋耦合引起的谱线分裂可以提供结构信息，但谱线分裂太复杂会造成谱图解析的困难 7. HSQC： 8. Sephadex LH-20： 9. HRMS： 10. ESI-MS： 11. LC-NMR： 12. LC-MS/MS ： 13. RelayCOSY ： 14.FAB-MS ： 15.HMBC： 16.MPLC ： 10～40μm）17.DCCC ： 18.GC-MS ： 19.EI-MS ：电子轰击质谱（electron impact mass spectra）。电子轰击源是质谱常用的离子源，即利用低能量(70eV)的慢电子轰击样品的气体分子使其电离成阳离子。 20.偶合常数：当自旋体系存在自旋－自旋耦合时，核磁共振谱线发生分裂。分裂所产生的裂距反映了相互耦合作用的强弱，称为耦合常数（coupling constant），用J 表示。J以赫兹（Hz，周/秒）为单位。 简答题（共12分） 1.IR指纹区及其在化合物结构鉴定中的应用？（4分） 2.RDA裂解的过程及其在有机化合物结构鉴定中的作用？（4分） 3.麦氏重排及其在有机化合物结构鉴定中的应用， 解释NMR原理、屏蔽效应、去屏蔽效应、NOE效应？（4分） 三、至少用两种以上的谱学方法区分下列各组化合物？ 1. 2. 3. 4. 5. 6. 五、立体化学 1.根据J判断下列化合物中HA、HB、HX的相对去向及理由。（12.5分） 2.Jaa=10Hz, Jae=4.0Hz, Jee=2.0Hz, 当OH是直立型（a）时，平展型（b）时，其同碳氢各会出现什么峰型，用裂分图形表示。（12.5分） 六、一天然产物分子式为C14H16O4,光谱数据如下： UV（MeOH）λmax：254nm(lgε2.89) IR（KBr）νmax：1700，1610，1415cm-1。 1HNMR δ: 8.18d(1H, J=1.9Hz) 6.93d(1H, J=8.5Hz) 8.06dd(1H, J=8.5Hz J=1.9Hz) 6.53m(1H) 2.20d(3H, J=1.5Hz) 1.96d(3H, J=1.5Hz) 3.90s(3H) 3.86s(3H) 13CNMR δ:161.2(s) 122.9(s) 111.4(d) 134.1(d) 131.2(s) 132.0(d) 192.7(s) 125.1(d) 156.7(s) 28.3(q) 21.6(q) 166.6(s) 52.2(q) 36.2(q) 推测化合物结构。（15分） 2