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第六章 吸光光度法 6.1 吸光光度法基本原理 吸收光谱产生的原因 光: 一种电磁波 一些基本名词和概念 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的 强度大小 最大吸收波长 lmax：光吸收最大处的波长 6.2 朗伯－比尔定律 灵敏度表示方法 摩尔吸光系数 e A = Kbc A = ebc 单位： (L?mol-1 ?cm-1) 吸光物质的吸光能力 吸光度的加和性 A1=ebc1 A2=ebc2 A= ebc1+ ebc2 根据吸光度的加和性可以进行多组分的测定以及某些化学反应平衡常数的测定 6.3 吸光光度法的仪器装置 样品池（比色皿） 玻璃比色皿－－可见光区 石英比色皿－－紫外光区 解：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小， 已知b=1, ε＝1.3×104，根据A=εbc c = A/εb＝0.434/（1.3×104×1） ＝3.34×10-5(mol/L) 100ml有色溶液中Ni的含量为 m=cVM ＝ 3.34×10-5×100×10-3×58.69 ＝1.96×10-4(g) 已知某钢含镍约0.12％，则应称取试样质量为： (1.96×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.16g 解：已知ε＝2.00×105 L·mol-1·cm-1,b=1cm 根据A=εbc计算吸光度范围， A1=2.00×105×1×5.0×10-7＝0.100 A2=2.00×105×1×5.0×10-6＝1.00 根据公式A= -lgT计算透光率 T1= 10-0.100=0.794 T2= 10-1.00=0.100 由以上计算获得吸光度A范围0.100～1.00，相应透光率范围为0.794～0.100。因ΔT为0.005，根据光度测量误差公式 Δc/c=(0.434×ΔT)/TlgT，可得 Δc/c=(0.434×0.005)/(0.794×lg0.794) =0.0273=2.73% Δc/c=(0.434×0.005)/(0.100×lg0.100) =0.0217=2.17% * * 吸光光度法是分子光谱分析法的一种，又称分光光度法.属于分子吸收光谱分析方法 基于外层电子跃迁，电子光谱 1～1000m 无线电波 0.1~100cm 微波 5.0~1000um 远红外光 2.5~5.0um 中红外光 0.75~2.5um 近红外光 400~750nm 可见光 200~400nm 近紫外光 10~200nm 远紫外光 0.1~10nm X射线 波长范围 光谱名称 当光子的能量与分子的? E匹配时，就会吸收光子 I. 跃迁类型 价电子跃迁：σ→σ*, π→π*; n→σ*, n→π* ?E (h?) 顺序: n→π*π→π* n→σ*σ→σ* 电荷迁移跃迁 i. 配体→金属电荷转移 ii. 金属→配体电荷转移 iii.金属→金属电荷转移 有机化合物的生色原理 II.生色团和助色团 生色团：含有π→π*跃迁的不饱和基团 助色团: 含非键电子的杂原子基团。 如-NH2, -OH, -CH3… 与生色团相连时，会使吸收峰红移，吸收强度增强 III. 吸收光谱与分子结构：红移和紫移（蓝移） 共轭体系大小、助色团、空间位阻、 溶剂性质… 400-450 450-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-600 600-650 650-750 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 橙 红 黄绿 黄 橙 红 紫红 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 波长范围( λ ,nm) 颜色 吸收光 物质的颜色 物质的颜