顺酐的生产技术及市场分析.pdfVIP

维普资讯 化工由向蚀 2002年第23期 顺酐的生产技术及市场分析 。 金 栋 顺酐化学名称为顺丁烯二酸肝，又名马来酸酐， 量的苯 甲酸、苯二 甲酸等杂质，经浓缩精制和加热脱 是一种重要的有机化工原料，是仅次于苯酐和醋酐的 水后得到顺酐产品。 第三大酸酐，主要用于生产不饱和聚酯树脂和醇酸树 4．正丁烷氧化法 脂，另外还用于农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸 正丁烷氧化工艺是 以正丁烷为原料 ，在 V：o一 化学品、纺织品整理剂以及表面活性剂等领域 。 P：O 系催化剂作用下发生气相氧化生成顺酐。该工艺 自1974年由美国孟 山都等公司实现工业化以来，由 一 于原料价廉、对环境污染小以及欧美等国家正丁烷资 、 生产方法 源丰富等原因而得到迅速的发展，代表了顺酐生产工 工业上生产顺酐的方法按原料路线分主要有苯 艺的发展趋势。目前国外以正丁烷为原料生产顺酐的 法、正丁烷法、c 烯烃法和苯酐副产法 4种，其 中正 比较典型和先进 的工艺技术路线有美国Lummus公 丁烷法是 目前世界上生产顺酐的主要方法。 司和意大利Alusuisle公司联合开发的正丁烷流化床 1．苯氧化法 溶剂吸收工艺 ，即ALMA工艺；英国BP公司开发的 苯氧化法是苯蒸气和空气 (或氧气)在 以V：o一 正丁烷流化床水吸收工艺，即SD工艺 ；意大利 SISAS MnO，等为活性组分 ，(It一 o，为载体的催化剂上气 化学公司采用的正丁烷固定床溶剂吸收工艺 ，即 相氧化生成顺酐的一种方法 ，生产工艺主要有美国 Conser—pantochim工艺 。 SD法、Alusuisle／UCB法、日本触媒化学法 ，其 中以 在 固定床工艺中，由于正丁烷氧化选择性和反应 SD法最为普及 ，Alusuisle／UCB法苯的消耗量最低 ， 速率均比苯法低 ，正丁烷一空气混合物中正丁烷浓度 是较为先进 的苯氧化法 。 可高达 1．6％ 1．8％(摩尔分数)，顺酐收率按正丁烷计 2．c．烽烃法 约为50％，故对于同样规模的生产装置需求较大的反 该法是以混合 C 馏分中的有效成分正丁烯、丁 应器和压缩机 ；采用流化床反应器可使正丁烷在空气 二烯等为原料，和空气 (或氧气)在 V：o一P：O 系催化 中的浓度提高到3％ ％(摩尔分数)。流化床反应器传 剂作用下，经气相氧化生成顺酐，其中正丁烯在反应 热效果好，且投资较少 ，但流化床用的催化剂磨损较 过程 中先脱氢为丁二烯，再氧化为顺酐。在反应过程 多，对大型顺酐生产装置 (2．0万吨／年以上)，如能获 中，除生成主产物外，还副产生成一氧化碳、二氧化碳 得价廉且供应有保障的正丁烷原料 ，宜选用流化床反 和水，以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等，德国 应器。 BASF公司和拜耳公司开发了以混合 c馏分为原料 与传统苯法相比，正丁烷氧化法具有原料价廉、 的固定床氧化工艺 ，日本三菱化成公司开发了以含丁 污染小等优点。正丁烷法每吨顺酐产品消耗 1．1~1．2 二烯的c馏分为原料的流化床氧化制顺酐工艺。由 吨正丁烷，而苯法每吨顺酐产品消耗 1．1~1．3吨苯。而 于脱氢属于吸热反应 ，而且副产物较多，因此，混合 且正丁烷法生产顺酐理论产量为 1：1．69，苯法为 1： c 烯烃氧化制0页【酐发展前途不太乐观 。