树枝状化合物的MALDI-TOF质谱表征.pdfVIP

V01．24 第24卷增刊 质谱学报 Supp 2003年10月 ofChineseMass Society oct．2003 Journal Spectrometry 树枝状化合物的MALDI—TOF质谱表征 赵镇文，辛斌，刘向文，熊少祥+ (中国科学院化学研究所北京质谱中心，北京100080) 树枝状化合物(Dendrimers)又称“串连分成0．01mol／L的溶液备用。 子”(Cascade 吸取1pL基质溶液和1pL样品溶液于离 molecules)，是一类纳米尺寸级别 的合成高分子。自20世纪90年代以来，由于它心管，充分混匀，吸取0．5pI。混合液滴在不锈钢 广泛的以及潜在的用途，受到了大量的关注，有 样品靶上，待溶剂自然挥发样品结晶后，送人质 关它的合成方法、物理及化学性质的研究在不断 谱仪，进行质谱分析。需要时，取2pL基质溶液 增多，一个重要的极具挑战的领域是对它的准确 和1“I，样品溶液及l肚盐溶液制备样品，考察 鉴定。基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 样品对离子化试剂选择性的差异。 (MALDI—TOFMS)作为20世纪80年代末发展 起来的一种“软电离”质谱，具有样品不易碎裂、 2结果与讨论 分子离子峰强的优点，已广泛应用于生物化学和 有机化学领域，显示出强大的分析功能。本工作 基质与样品的配比，对于获得信噪比好、分辨率 利用MALDI—TOFMS技术，对低分子量的树枝高的谱图至关重要。但是，本实验所使用的五种 状化合物进行表征，对影响MALDI—TOFMS测 定结果的因素，如基质、样品的浓度、溶剂、离子 效地使样品离子化。并且，不同样品浓度(i00 化试剂等进行了探讨。 ng／L、1pg／L、100pg／L、1mg／L)的实验结果表 明：无论哪种浓度，均能获得好的谱图。可见，使 l实验部分 1．1主要仪器 的选择及与样品的配比并非十分苛刻。 BIFI。EXⅢ型MALDI—TOF质谱仪：Bruk在实验中，当使用CHCA作基质时，两种溶 er nm， Daltonies公司产品，氮激光器，波长337 采用离子延迟引出(Delayedextraction)及反射 (Reflectorn)的工作方式，正离子检测。 不是很大，往往形成饱和溶液，并且有大量 1．2测试方法 CHCA颗粒悬浮在其中，当基质与样品的混合 分析纯的基质a一氰基肉桂酸(CHCA)、3一液滴在样品靶上时，随着CHCI，的迅速蒸发，样 吲哚乙酸(IAA)、2，5一二羟基苯甲酸(DHB)、 nor—Harmane(nH)、2一(4-hydroxyphenylazo)一平，当激光照射在凸点时，可能由于离子散射，延 benzoic acid(HABA)，分别溶解于CH3CI、THF， 长了飞行时间，与激光照射在其它地方相比，分 配置成10g／L的基质溶液；树枝状化合物样品 子量平均变大近0．2 由本所有机实验室合成与分离纯化，分别用 会出现这种情况。所以．在本实验中，均使用 CH。CI、THF配置成2g／L的储备液，用时稀释 THF作为溶剂。 至所需浓度；碱金属氯化物用CH。OH溶解配置 树枝状化合物往往含有大量醚键，在质谱 基金项目：国家自然科学基金资助项目29975031) 26