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全国石油化工行业高浓度氨氮废水处理污染防治及检测分析技术交流大会／论文荟萃 石油化工废水处理工艺 朱唐群 摘要：当前，石油化工废水治理技术的发展动向可以概括以三句话表示：加强预处理，提高二级处理，配套后 处理。给以相应了解。同时讲述石油化工行业高浓度碱渣污水的来源及成分，高浓度碱渣污水处理工艺方案 和工艺流程的选择，并着重介绍工程设计实例以及设计改造过程中的工艺特点和应用情况 一．加强预处理 石油化工废水种类繁多，组成复杂，特别是一些毒性大，抑制生物降解和高浓 度废水，不把好预处理这一关，就必然严重妨碍以致破坏废水处理设施的正常运 行．关于加强预处理的重要意义越来越为人们所认识，广泛地开展试验研究，取得 了相当大的进展，成功地开发了许多行之有效的预处理技术，保证了废水生物处 理设施的正常运行． 1．含油废水处理(包括高乳化废水) (1)高分子絮凝剂的研究和应用： 有机高分子絮凝剂较无机絮凝剂具有：用量少(无机絮凝剂的l／10～1／40)， 使用范围广(PH值4．9)，净化效果好，废渣生成量少含水率低，以及不增加水 中含盐量和废渣中的金属离子量，有利于水的再资源化等特点。美国许多炼油厂 及石油化工厂已全部用有机絮凝剂取代无机絮凝剂。 有机高分子絮凝剂分为，阴离子型(聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠)，阳离子型(聚胺 型、季胺型、共聚型)，和非离子型(聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、水溶性尿素树脂) 三类，其中阳离子型更适合于含油废水处理。 我国炼油及石油化工企业用于废水处理的基本上是无机絮凝剂，必然造成废 渣生成量大和处理困难的问题，研制开发有机高分子絮凝剂已成为当务之急。当 前，首先要将已研制成功的含油废水处理用有机高分子絮凝剂迅速组织放大试生 产，并在现场使用取得经验，针对不同的处理对象，适用的絮凝剂的类型和品种 也是不同的，如何正确地使用絮凝剂，从某种意义上说是一种“艺术”，现场试 验往往有着决定性意义，因此，要加强有机絮凝剂的研制开发，在近期内做到类 型和主要品种上基本配套。 (2)聚结过滤除油 聚结过滤是采用表面粗糙，油附着性强，粒度适中，强度好的材料作聚结剂 充填在床层内，对含油废水起着聚结过滤作用，其过程可分为三个阶段：1、油 膜初生阶段…含油废水通过床层水中微细珠被聚结剂捕集，并在其表面扩 展，形成油膜；2油膜增厚阶段一一随着油珠捕集量增多，油膜增厚，并滞留在 床层空隙内；3、脱膜阶段一一床层中的聚结油和凝聚油被通过床层的水流拽带 向前延伸。聚结除油主要利用第1、第2两段。进入第三阶段后，出水中油含量 1 74 全垦互迪丝三堑些壹盗鏖氢堑壅垄丝堑鎏堕堕壁丝型坌堑垫查銮远盔全／／话j云要萃一 开始增高。此时应停止运行进行反冲洗，使附着的油和悬浮物从聚结剂表面脱落， 形成较大的颗粒，用重力沉降分离。 有试验得出结论：聚结过滤过程中15u的油珠基本去除，lOu的油珠也去 果优于浮选法(出水油含量1一--51mg／1)符合生物处理进水水质要求。此外，与浮 选法对比，废渣减少70％，节电30％，水处理成本降低31％。 此工艺具有流程简单，便于操作管理，装置紧凑，占地少的特点，为自动控制创 造了有利条件。 聚结过滤法处理低乳化程度含油废水时不需投加絮凝剂，废水中表面性位置 较多时，要投加少量的絮凝剂进行破稳聚结。 (2)乳化油废水治理 炼油厂和石油化工厂在生产过程中产生的高乳化程度废水(如柴油碱精制水 洗水，重油及污油罐切水，洗槽站洗涤水等)与含油废水相混合时，使本来轻度 乳化的废水变成乳化严重，破坏隔油、浮选过程的正常进行，通常采用的加热， 酸化和投加破乳剂等处理乳化油废水的方法，分别存在能耗高，加酸(PH3)药剂 消耗量相当大的问题，而且往往破乳效果不理想。有试验表明，采用交流不对称 脉冲电絮凝的方法处理乳化油废水取得了良好效果。 电絮凝法破乳是利用外电场作用，阳极上的铁被氧化溶出生成活性很强的新生铁 离子，并与阴极产生的氢氧根离子作用，形成多价的氢氧化铁，具有很强的絮凝 作用和吸附作用。除油以外，对COD也有相当的处理效果。过程的耗铁量以 Fe／(油，COD)计为0．03’0．04。产渣量为少量的O．2％(含水率91％)。 2．高浓度及难生物降解废水处理 石油化工企业在生产过程中排出的高浓度废水，完善降解性较好的适宜于采 用厌氧生物法处理，对生物降解过程有抑制作用或不能生物降解的