高选择性甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂地研究.pdfVIP

石 油 化 工 2005年第34卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 高选择性甲基叔丁基醚裂解 制异丁烯催化剂的研究 雷 鸣，杨怀军，庄书红，宗朝海，宁淑娟，宋永刚 (中国石化北京燕山分公司研究院，北京102550) [摘要]采用过量浸渍法，以氯化物或氟化物为助剂，对含有单活性组分的甲基叔丁基醚裂解制异丁烯催化剂进行改 进研究。研究结果表明，氟化物助剂使催化剂的异丁烯选择性在大于99．5％的前提下，甲醇选择性提高了2％以上 (达99．2％)，显著地提高了催化剂的甲醇选择性。 [关键词]甲基叔丁基醚；裂解；异丁烯；催化剂；选择性 426．8 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 异丁烯是一种可用于生产丁基橡胶、有机玻璃、 公司1890型气相色谱仪对反应产物进行在线分析。 抗氧剂、粘合剂、涂料和聚异丁烯等几十种化工产品 2结果与讨论 的重要化工原料，甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异 丁烯是一种从石油化工装置所产碳四馏分制取异丁 2．1 主活性组分含量的影响 烯的技术先进、经济效益好的工艺过程，在我国利用 以可热分解的含ⅥA元素的盐为浸渍液，浸渍 此种工艺技术已经建成约10套工业装置。MTBE Y—A1：O，载体，经干燥、焙烧步骤，制得含主活性组 裂解生成异丁烯和联产甲醇，同时会发生异丁烯二 分的催化剂，不同主活性组分含量的催化剂的性能 聚以及甲醇脱水生成二甲醚和水的副反应，具有高 见表1。表1中1号催化剂为已工业应用的一种催 活性、良好选择性的催化剂是该工艺的技术关键。 化剂；反应压力为0．5MPa，反应炉温度根据进料空 本工作在现有工业应用催化剂的基础上，为了 满足现有工业装置扩产和提高经济效益的需要，对 当催化剂中主活性组分的相对量从1．0提高到1．5 具有更高进料负荷和高选择性的催化剂进行研究。 相比，甲醇的选择性提高近1％。 1实验部分 2．2氯化物助剂的影响 1．1原料 在负载主活性组分相对含量为1．0的催化剂 球形^y—A1：O，：工业品，山东铝业公司研究院；(即1号催化剂)上，浸渍负载氯化物助剂，在保证 氯化物、氟化物：化学纯，北京化学试剂总厂； 异丁烯选择性大于99．5％的条件下，考察氯化物助 剂对甲醇选择性的影响，实验结果见表2。由表2 MTBE：工业品，质量分数大于等于99％，北京燕山 石化公司橡胶事业部。 可看出，添加氯化物助剂后，当进料空速分别为2．0， 1．2催化剂的制备 3．0，4．0 采用过量浸渍法将主活性组分负载到Y— 93％左右的条件下，甲醇的选择性均提高1％以上； Al：O，载体上，经干燥、焙烧工序，然后再采用过量 当氯化物助剂的相对量达到1．0时，甲醇的选择性 浸渍法将助剂负载到已载有主活性组分的催化剂 达到最高(98％以上)。 上，再经干燥、焙烧工序制得改进后的催化剂。 2．3氟化物助剂的影响 1．3催化剂性能的评价 在负载主活性组分相对量为1．0的催化剂上， 使用工业控制计算机进行系统自动控制的连续