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钢铁常温无毒发黑的研究
于嫒范晓燕徐海燕
(大连大学化学化工系 116622)
摘要讨论了钢铁常温发黑机理,提出了一种‘常温发黑液配方,采用有机酯类作为
固化剂,发黑膜结合力好,探讨了影响因素并综各测试了黑化膜的性能。
关键词钢铁常温发黑 ,
1 引言
化学处理是通过化学反应在金属表面形成一种黟密的不溶性保护膜。钢铁材料表面黑
化是一种常用的化学处理手段,其目的是改进金属表面性能,减少机械产品在动转过程中
的闪光以减轻眼睛的疲劳,是金属材料腐蚀与防护的有效方法之一。由于其效果好具有优
良的耐蚀性能,已广泛用于机器、仪表、军工及日常用品的防护和装饰。
间,并有能耗大,生产周期长,劳动条件差等缺点。近年来,人们致力于常温发黑工艺的
研究与开发。虽然常温发黑克服或避免了上述传统发黑工艺存在的弊端,但目前较为成功
的工艺是硫酸铜.亚硒酸体系,成膜主要成分二氧化硒为剧毒物质,且原料价高.来源困难,
普遍存在致命的缺点,即发黑膜与钢铁基体的结合力不佳,有些产品,甚至出现手摸一
手黑,一擦即露底的现象。因此。针对常温发黑工艺的现状,研究开发成本低,工艺稳定,
膜层性能好的常温无毒发黑液就具有十分重要的意义。
’
笔者经过一年多的试验,成功地研究出一种较为理想的钢铁常温无毒发黑液,并对其
影响因素和性能进行了综合分析与测试。
2常温发黑剂配方与发黑机理
2.1常温发黑液配方
硫酸铜
硫酸镍
葡萄糖 2●2
甘油 O
OP-10 O
固化剂 l
2
pH 3吼触叽舭蚺姚q硝
游离酸度
·lIO·
总酸度 “15点
温度 常温(10~40C)
时间 l一3min
2.2发黑机理
钢铁件发糕膜的形成过程大多数的看法是:在氧化剂的作用F,零件表面的铁被溶解,
在金属铁和溶液界面处形成氧化铁的过饱和溶液。进而在促进剂的作用下,在金属表面的
活性点上生成氧化翱晶脆,并逐渐增长形成一层连续成片的氧化膜。
根据笔者试验过程的观察和分折认为,发黑膜的形成由以F三个化学反应来完成。
(1)金属铁与发黑液中的游离酸反应,铁表面被溶解。
Fe+2H+_Fe。斗H2t
(2)溶液中的铜离子在活化的金属表面析出,形成沉积铜层。
CuZ++2e--CuJ,
(3)在促进剂的作用下.发黑剂(以L代替)与铜作用生成铜的黑色氧化物—C如O
Cu+L}Cu20
3结果与讨论
31 发黑滚中主要成分对发黑膜的影响
(1)硫酸铜
硫酸铜浓度适度增加,则Cu“沉积速度快,二^;_=量的活性cu粒子的生成将加速氧化剂
的还原,并分解出活性氧。cu2+浓度太高时,其沉积速度大于被活性氧氧化的速度,结果
是膜层泛暗铜色乃至铜色。
(2)辅助成膜剂
研究中发现。若钢铁表面仅沉积~层发黑膜,壤层疏松、掰亨着力很差,加入一种辅助
成膜剂,如硫酸镍,当钢铁件与主成膜剂反应的同时,自发伴随产生辅成膜反应,从而改
变膜的组成和结构,改善其性能。 、
(3)酸度缓冲剂
发黑成膜反应的进行伴随着氢离子的消耗,如果酸度变化太大.不仅影响发黑酸度,
而且还影响发黑荆的稳定性,加入适量的酸度缓冲剂。控制发黑剂的pH值为2∞,使其
在整个发黑过程中不需调整酸度,而当酸度缓慢降低时.只需适当延长发黑时间即可。
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