含吡唑环的双杂环化合物研究III+2一芳基-5-吡唑基-1．3．4一恶二唑的“一锅煮”合成和生物活性.pdfVIP

主垦些三堂叁查垫童些耋墨垒苎垫璺堡垒垦塞篓 ：垄!： 含吡唑环的双杂环化合物研究 ⅡI 2一芳基一5一吡唑基一1，3．4一恶二唑的“一锅煮”合成及生物活性 陈寒松李正名 (南开大学元素有机化学研究所，天津300071) ● Dow416)，遗憾的是该类化台物在常用非极性溶剂中溶解度很差，影响了实际应用，故至今 未予以工业化。 我们考虑在保留恶二唑活性结构的前提下，在恶二唑的2位上接上吡螨胺的母体环i一 甲基～3一乙基一4一氯毗唑。在5位引入2。4一二氯苯基、对氯苯基等取代苯基，从而形成了一 系列新的化合物。除此之外，我们还在5位引入了其它基团．对所有的新化合物·我们准 备在杀虫、杀菌等方面进行生物活性的筛选。 R 掣屿 a ● ≥飞 尊弋卜a 州卢。 叫 Xix ，Q如 ‰， l- 乎面 +H—昭． ， a净qXl司bX=q×1=Hc聒H．X1=H a 一 如．嗔‰ ， ．258· 中嗣化工学会农药专业委员会第九届年会论文集 掣5如+—@R R 嘶1水％雠 8R哪：bR=4-OMe R 结果与讨论 1．合成与结构袭征 1，3，4-恶二唑类化合物有许多合成方法，除了我们在前文提到的甲酰肼和二硫化碳、 氢氧化钾合环外，其它方法还有：1)先合成双酰胼类化合物，然后在脱水剂的作用下关环 而成，常用的脱水剂有：硫酸、乙酸酐、三氯氧磷、多聚磷酸、多聚磷酸酯等；2)先合成 酰氨基硫脲类化合物，然后在氧化剂，如：Hg(o／、c)z，KI／12的作用下，合环而成；3)先 合成酰腙类化合物，然后由醋酸铅氧化台环而成，最常用的方法是第～种方法。 合成1，3，4-恶二唑的方法虽多，但都不十分理想，就拿以上三种方法来说，如果以酰 肼作为起始物，每种方法都至少需要两步以上才能得到目标产物，操作较繁杂。我们考虑 到POCl：既可以作为酰化试剂，也可以作为脱水剂，可以将酰肼、羧酸放在三氯氧磷溶液中 回流，用“一锅煮”的方法，褥到1，3，4-恶二唑。蕃W】进行了这方面的尝试。并获得了成 功。 我们将5一吡唑酰肼和4一取代苯甲酸放在pocl。中回流6小时，经过处理，就可得到4一 取代苯基．5～吡唑基一1，3，4-恶二唑(2—4)，其产率在30—60％之间。我们将5一毗唑酰肼， 分子的5一吡唑酰胼与一分子反式丁烯二酸反应，可得到对称的化合物6。 我们曾按文献方法以Socl：／DMF为催化剂，将5一吡唑酰肼和取代苯甲酸放在二氯甲烷 溶液中进行室温反应，试图一步得到2，5取代一1，3，4-恶二唑化合物，但没有成功，只得 到中间体7。 化合物2是用反式肉桂酸和1a反应得到的，其碳碳双键的氢也应处于反式，这一点 ■ 已得到】R和‘BNMR的证明．其IR谱图出现了吸收峰997cm一，这正是