高效杀虫剂氟啶脲合成探究.pdfVIP

212 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 高效杀虫剂氟啶脲合成研究 蒋爱忠翟春伟翟淑华郑海燕陈强 (山东省农药研究所，济南，250100) 随着农药开发的进展，人们对农药作用机制的研究日益深刻，越来越重视农药的环境 相容性问题。国内外专家已建议并提倡用“生物调控剂”的新概念代替“农药”的老概念， 因为“农药”(Pesticide)本身是以“杀死”(cide)靶标为目的，而“生物调控剂”是以调节 控制生物生长为目的。不具有杀伤性，因此，可以完全避免对人类的伤害。氟啶脲(曾用名： 定虫隆)是一个优秀的生物调控剂，八十年代初由日本石原产业株式会社首先发现并开发， 属新型含氟含氮杂环类高效杀虫剂。氟啶脲主要用于蔬菜上的菜青虫、小菜蛾、豆野螟、 斜纹夜蛾等害虫的防治，以及棉花上的棉铃虫、棉红铃虫的防治，是棉花害虫综合治理的 较理想农药品种之一，另外该药还对松毛虫和柑桔潜叶蛾、苹果桃小食心虫等果树害虫具 有良好的防效，氟啶脲具有作用方式独特、杀虫活性高、毒性低、对人畜和环境安全等显 著特点。该药在我国未申请专利和行政保护．目前我国尚无该产品的生产，主要从日本进 口，进口制剂名称为5％抑太保乳油。 1．氟啶脲的化学名称及结构式 化学名称：1．【3，5．二氯-4-(3．氯．5．三氟甲基一2-吡啶氧基)苯基】-3．(2，6一二氟苯甲酰基)脲 化学结构式：—／cI 分子式：C2。H，CI，F5N303 a＼一 F、一 5 分子量：540 郴_《卜o≮卜NHCONHC口≮》 一cI尸。 F户’ 2．氟啶脲的合成路线 2．1中间体2，6氟苯甲酰异氰酸酯的合成路线 《F洲一：掣《c。 由于草酰氯价格较高，我们曾探索用光气制备2，6氟苯甲酰异氰酸酯，但未获成功。 用三光气代替草酰氯进行试验也未发现有目标产物生成。 2．2中间体2，6-二氯一4一氨基苯酚的合成路线 ∞y∞：三帅≮m：三一?善№ oi’ 一。口峨三一芍Cl／№三一》№ 我们曾采用对氮基苯酚直接氯化路线，但此法收率低(70％)，产品质量差(低于70％)， 对后面氟啶脲的合成收率和含量有较大影响。另外后处理有大量的含盐废水生成，加大了 “三废”处理的难度，产品过滤也相当困难。 2．3氟啶脲的合成路线 ％《…m冷№‰h蚤痧№ 中国化工学会农药专业委员会第十届年会论文集 坐 。醇 一 心一 蕊． 另外，我们亦考虑先由2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯与2，6-二氯一4一氨基苯酚进行缩台反 应，然后再与2，3一二氯一5-Z氟甲基吡啶进行醚化反应。缩合反应进行顺利，但醚化反应 时未发现有氟啶脲生成。在氟啶脲合成的有关文献中无该方法报道。 3．试验部分 3．1操作步骤简述 31．1 2．6一二氟苯甲酰异氰酸酯的制备 2,6．二氟苯甲酰胺和150ml二氯乙烷，搅拌下在低于 在250ml四121烧瓶中，加入18．39 O。C下滴加28．29草酰氯的30ml二氯乙烷溶液，滴加完草酰氯后，在室温反应2小时，然 后缓慢升温至70℃反应3小时，真空脱溶，得浅褐色液体。 3．1．2 2，6氯一4一氨基苯酚的制各 在四口烧瓶中，加入对硝基酚、溶剂，搅拌溶解，然后升温至回流，并在此温度下通 氯气反应4小时，反应毕后减压脱除溶剂。得到黄色固体。将此黄色固体投入高压釜加氢 还原1小时即得产品。 3．1．3在四口烧瓶中