海星皂甙电喷雾质谱研究.pdfVIP

海星皂甙的电喷雾质谱研究 宋凤瑞王维杰刘淑莹 (中国科学院长春应用化学研究所 130022) 摘要采用ES[一MS方法分析了六种从远东海星中分离出的皂甙，讨论了这类皂甙化合 物在正、负离子电喷雾质谱中的断裂规律。 海星是诸多海洋生物的一种，近年来的研究表明，海星中的海星皂甙，具有溶血，催吐，抗 病等作用，对组织培养的癌细胞有细胞毒性作用。本文所研究的六种皂甙是从远东海星cem． master patagonicus中分离出来的，它们的结构已经通过核磁，红外，质谱及元素分析等得到了 证实。在本文中，我们着重探讨了这类皂甙化合物在正、负离子电喷雾质谱的规律。 一、实验条件 MAT公司的LC0电喷雾质潜仪上完成。ESI源，喷雾电压 所有实验均在美国Finnlgan 3，5kV，壳气为氮气，金属毛细管的温度为200％，多级串联质谱的碰撞能量为MS2：30％， MS3：30％。 二、实验结果 化合物的分子量及糖元，甙无如表l所示(结构式略)。 表I 化台物的分子■及糖元．甙元 化台物 H】 n 岛 ＆ C5 G 分子量 ——一628 }!塑一 788 788 728 760 2—0一甲基一木糖 2—0一甲基一木糖 糖元 。1 同c3 同H． ：’：．二加胡是i同H。 术糖摹 一半乳糖基 二查堑墨—— 甙元 468 478 480 480 450 468 质谱中，均出现(2M—H)一，(M～H)一离子，这为鉴定它们的分子量提供了有力证据。并且， 在正、负离子电喷雾质谱中产生的碎片离子具有一定的规律性，可以提供皂甙中糖元的结构信 息。以化合物H．为例，它的分子量为628，在上E离子电喷雾质谱中出现的m／z1279为(2M +Na)+离子，m／z651为(M+Na)+准分子离子，m／z 65l离子在其MS2谱图产生的m／z 元一It，0)，该离子电是(甙元+Na)+峰；在负离子电喷雾质谱中，m／z1255为(2M—H)一离 467 子，m／z 627为准分f离子(M一14)一峰，rn／z627离子在其MS2谱图中产生的m／z 为(M—H一160)一离子，也即(甙元一H)一峰，由}二述实验结果可以看出，利用正、负离子电喷 雾质谱及多级串联功能既H丁以确定皂甙的分子量，义可以得到糖元及甙元的结构信息。 7R 的负离子电喷雾质谱罔及带分子离子fM1t)的Ms2顷谱图 j0’ 讪 蚰 俨。尹；铲。∞ m ”3} 州l 一一—上』望7竺，一一。 ews”m 4∞∞。”‰70。m”’13” 。，。。。，。。：ji‘≤一sso }l化台物11，^0货离子电。璺毒 引2 tI。的晦分子离|(M 。蠢港魁 ：勾、1s!质l藩阳 参 考