丙烯腈%2f丁二烯%2f苯乙烯嵌段共聚材料地研究.pdfVIP

243 98全国高分子材料工程应用研讨会论文集 丙烯腈／丁二烯／苯乙烯嵌段共聚材料的研究 邱醒字关宏字徐忠斌平学真 (辽宁大学化学科学与工程学院材料系，沈阳 1 10036) 由丙烯腈、T--烯和苯乙烯三种单体组成的热塑性材料称为ABS树脂，其性能优良，用 途广泛．ABS树脂通常是由丁腈橡胶或丁苯橡胶与丙烯腈／苯乙烯共聚物共混，或者由聚丁 二烯橡胶与丙烯腈和苯乙烯两种单体接枝共聚制得：乜可以采用接枝混炼法制造…。本文报道 了采用聚偶氮酯作为聚合反应引发剂，首先制得含偶氮键的T烯／苯乙烯共聚物，而后再 使偶氮键进一步热分解引发丙烯腈和苯乙烯聚合反应，得到嵌段共聚的ABS材料，并研究了 这种材料的基本性能． 1l聚偶氮酯是由偶氮二异丁腈和1，6_己二醇参照文献121的方法制备的．采用氯仿作为溶 剂，偶氯二异丁腈和二元酵在HCI存在下于0℃一5℃反应，生成亚胺酯的盐酸盐，水解后 2 H85 H87 N9 N9 9 7． 9：实验值(％)C58 以VPO法测得a=5：欲得到较高聚合度的聚偶氮酯，必须严格控制反应物的当量比。 2丙烯腈／丁二烯／苯乙烯嵌段共聚材料的制备 2l 采用本体聚合方法合成含偶氮键的丁二烯／苯乙烯共聚物。聚偶氮酯与单体总量比 与聚偶氮酯的用量有关，在聚偶氮酯分解率相同时，随着聚偶氮酯浓度的增大，其转化率增 高而分子量降低． 2．2采用甲苯为溶剂的溶液聚合方法，用上述含偶氨键的T烯／苯乙烯共聚物作为引 发剂，引发丙烯腈和苯乙烯单体共聚合，生成含丁二烯／苯乙烯共聚链段和丙烯腈／苯乙烯 8／62 共聚链段的嵌段共聚物．丙烯腈和苯乙烯的配料比为37 2，反应温度为75℃．产物的转 化率、[n1与单体和引发剂用量比有关，当用量比增大时，产物的转化率和[n】值降低(表1)。 反应过程中，由于引发剂末端偶氮基团分解，并参与了链终止反应，所以在本聚合反应 中，均聚物的生成是不能避免的，而少量接枝共聚物也是可能生成的．用庚烷和环己烷先后 萃取产物，提出物在8％以下，表明其含有的均聚物较少。 表1 舍自倡氙键的丁二烯／苯乙烯甚壤物(D作为引发荆的丙烯腈(AN)和苯乙烯(Sp在甲苯中的#聚合厦应 (甲苯用量：100ml：反应温鹰：75℃：反_立时间48小时) No AN st I(对 。(b) 【qi(c) (曲 t窖) (g) (dlfl) BOI 1000 500 1520 046 058 B02 5oo 50(I 1520 056 O56 B03 34l 500 1520 O70 054 1520 0 B04 168 5(10 76 042 5，103(qm。l一， (a)枯均舟于量为14 0)y为生成的产物中丙烯脯／苯乙烯链段组台占整个嵌段#聚物的重量舟牧 244 98全国高分子材料工程应用研讨会论文集 (c)于25℃在甲苯中测定． 3丙烯腈／丁二烯／苯乙烯嵌段共聚材料的性能 31产物含有丁二烯／苯乙烯共聚链段(为软段A)和丙